![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)в качестве дегидратирующего агента в синтезе пептидов. В качестве растворителя вместо абсолютного эфира рекомендуется этилацетат, содержащий 0,5% воды. N-Защищенную аминокислоту и эфир аминокислоты кипятят во влажном этилацетате с 4—5 экв Э. до завершения реакции и отгоняют этилацетат. Выходы удовлетворительные и рацеCbNHCHC02H + H2NCHC02C2H 5 + НС = СОС2Н5 —* I I R Rн. CbNHCHC0NHCHC02C2H5 + СН3С02С2Н6 I I R R мизация не наблюдается. Боданский и Бёркхимер [15] нашли, что в некоторых случаях N-замещенные аминокислоты в присутствии 2 экв Э. реагируют с «-нитрофенолом при 50° в течение 1 час или при комнатной температуре в течение 24 час с образованием гс-нитрофениловых эфиров. Однако очень часто реакция завершается на стадии образования этокеивинилового эфира аминокислоты или на стадии ангидрида. Фосфорилирование. Э. (2) реагирует с диэфиром фосфорной кислоты (1) с образованием 1-этоксивинилового эфира (3) [16]. О О СН, (С6Н5СН20)2РОН + НС = СОС2Н5 (I) (2) (СйНьСН20)3РОСОС2Н5 (ЗУ о о с.насо,н (СвНБСНгО)2Р(4) ?OCCfiH= Эту реакцию проводят или в хлорсодержащих растворителях, или в смеси ДМФА—СН2С12 при 0°. Полученный енолфосфат (3) является активным фосфорилирующим агентом. Так, он реагирует с бензойной кислотой с образованием смешанного ангидрида (4). Адено-зин-5'-фосфат (в виде пиридиниевой соли) реагирует с Э. с образованием активированного эфира, который в метаноле дает монометиловый эфир аденозин-5'-фосфорной кислоты. Зтот метод был успешно использован для образования межнуклеозидных связей. Реакция с дегидробензолом. Дегидробензол, получаемый из диазоантраниловой кислоты, реагирует с фенилацетиленом с обраСО, a N=N Г + OC2HS зованием двух углеводородов, показанных на схеме [17]. Однако с Э. совершенно неожиданно получается 2-этоксифенилацетилен. I. Jones Е. R. Н., Е g I i n t on G., Whiting M. C, Shaw B. L., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 404 (1963). 2. 3. WassermanH. H., W h a r t о n P. S., J. Am. Chem. Soc., 82,661 (1960). StorkG., T о m a s z M., J. Am. Chem, Soc., 86, 471 (1964). 4. Арен с Дж. Ф., «Успехи органической химии», изд-во «Мир», М., 1964, ТОМ 2, стр. 113. 5. 6. 7. 8. 11. 12. 13. Преображенский Н. А., ШокинаВ. В., ЖОХ, 15, 65 (1945). Van Dorp D. А., А г е n s J. F., Nature, 160, 189 (1947). Arens J. F., van Dorp D. A., Rec. trav., 67, 973 (1948). Heilbron I., Jones E.R.H., Julia M., WeedonB.C. L, J. Chem. Soc., 1949, 1823. 9. A r t h G. E., Poos G. 1., Lukes R. M., Robinson F. M., Johns W. F., FeurerM., S a r e t t L. H., J. Am. Chem. Soc, 76, 1715 (1954). 10. Vieregge H., BosH. J.T, Arens J. F., Rec. trav., 78, 664 (1959). P a n n e m a n H. J., M a r x A. R, ArensJ.F., Rec. trav., 78, 487 (1959). FieserL. F., Fieser M., Topics in Organic Chemistry, 504—505, Reinhold (1963). Wasserman H. H., Dehmlow E. V, J. Am. Chem. Soc., 84, 3786 (1962). 14. N i e u w e n h u i s J., А г en s J. F., Rec. trav., 77, 1531 (1958). 15. BodanszkyM, Birkhimer C. A., Chem. Ind., 1962, 1620. 16. WassermanH. H.t Cohen D., J. Org. Chem., 29, 1817 (1964). 17. St i 1 esM., BurckhardtU., H a a g A., J. Org. Chem., 27, 4715 (1962). ЭТОКСИАЦЕТИЛЕНИД ЛИТИЯ, LiC=COC2H5. Э. л. можно получить in situ обработкой р-хлорвинилэтилового эфира амидом лития в жидком аммиаке и использовать в синтезе этоксиэтинилкарбинолов типа (1) [1]. Соединение (1) можно превратить селективным гидрированием (катализатор Линдлара) и гидролизом енольного эфира (2) в ненасыщенный альдегид (3), используемый в синтезе каротиноидов. С1СН=СНОС2Н5 .LlNHz' NH?> LiC=COC2H5 нп Синтез карденолидных агликонов. Э. л. использован для синтеза а,|3-ненасыщенногоу-лактонного кольца, характерного для сердечноСН3 I LiC=COC2H, CH3OH-H2S04 НО-С-СНСОС2Н5 СНз^' активных гликозидов. Так, дигитоксигенин (4) был получен [2] присоединением Э. л. к 20-кетону (1) с образованием соединения (2). Последующая гидратация-дегидратация, катализируемая кислотой, дала олефиновый сложный эфир (3), кот |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|