![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)C2H5OC02CH2CH2SH —* R(Ar)NHCH2CH2SH + C2H5OH+C02 I. Re у п о 1 d s D. D., FieldsD. L.JohnsonD. L.,J. Org. Chem., 26, 5125 (1961). C2H5 N-ЭТИЛМОРФОЛИН, Мол. вес 115,7, т. кип. 138—139°. Э. рекомендуется в качестве растворителя для определения активного водорода при реакции с алюмогидридом лития [1]. Для такого применения Э. сушат гидридом кальция, нагревают 2 час при 90—100° с алюмогидридом лития и затем перегоняют при 20 мм. Э.— хороший растворитель как для алюмогидрида лития, так и для нафтостирила (1) и поэтому применяется для восстановления 0) соединения (.1) в бенз-(«2)-индоленин (2) [21. Раствор 1 г амида (1) в 20 мл Э. перемешивают в отсутствие воздуха при 50—60° и добавляют 0,5 г LiAlH4. Сначала раствор становится зеленым, затем приобретает синюю флуоресценцию. Через 15 мин смесь осторожно гидролизуют водой и обрабатывают обычным образом. 1. Н о с h s t е i п F. A., J. Am. Chem. Soc., 71, 305 (1949). 2. S t о 1 1 A., P e t r z i 1 к a Th., RutschmannJ., Helv. Chim. Acta, 33, 2254 (1950). ЭТИЛПРОПЕНИЛОВЫЙ ЭФИР, CH3CH=CHOC2H5. Мол. вес 87,13, т. кип. 63°. Получение [1]. Этилвиниловый эфир применяется для проведения реакции по схеме а, Э. э.— по схеме б. Обе реакции были использованы Айслером а) RCHO сн'=снос»^ RCH = СНСНО СН3 б) RCHO CH'CH=CHOCf^ RCH = ССНО в синтезе {5-каротина. Они протекают практически в одинаковых условиях [21. Методики подробно описаны в разделе «Этилвиниn-кетон» применительно к конденсации Cie-альдегида (1) с образованием С19-альдегида (4). Общий выход из соединения (1) составляет 66—71%. 1. Kirrmann A., Bull. soc. chim. France, 6, 841 (1939). 2. I s 1 e г О., Lindlar H., M о n t a v о n M., R ii egg R., Z e I 1 er P., Helv. Chim. Acta, 39, 249 (1956). !Ч-ЭТИN-5-ФЕНИЛИЗОКСАЗОЛИЙ-3'-СУЛЬФОНАТ, (1). Мол. вес 253,28. О получении и применении Э. в синтезе пептидов см. [1,21. Рекомендуется растворить продажный препарат в избытке 1 н. соляной кислоты и осадить ацетоном; при этом образуется пушистый осадок [2]. Э. реагирует в акрилонитриле или нитрометане в присутствии триэтиламина с N-защищенными аминокислотами или пептидами с образованием активированного эфира (2), который при взаимодействии с эфирами аминокислот дает производные пептидов (3) и водорастворимый побочный продукт (4). Примеры см. [31. R" R О H R1 H2NCHCQ2C2K^ cbNHCHC-N CHC02C2HS + (3) Фоскер и Ло [4] показали, что в синтезе окситоцина для конденсации пентапептида и тетрапептида лучше применять Э., а не ДЦК или N.N'-карбонилдиимидазол. 1. Woodward R. В., О 1 о f s о n R. A., J. Am. Chem. Soc, 83, 1007 (196П; W о о d w а г d R. В., О 1 о f s о n R. A., Mayer H., J. Am. Chem. Soc, 83, 1010 (1961). 2. Woodward R. В., О 1 о f s о n R. A., procedure submitted to Org. Syn. 3. LiC. H., GorupB., ChungD.,Ramachandran J.,J. Org. Chem., 28, 178 (1963); К e 1 1 у R. В., J. Org. Chem., 28, 453 (1963); SchwyzerR, KappelerH, Helv. Chim. Acta, 46, 1550 (1963). 4. Fosker A, P., LawH. D., J. Chem. Soc, 1965, 4922. ЭТИHИЛМАГНИ ЙБРОМИД, HfaCMgBr. Э. получают при добавлении по каплям раствора этилмагний-бромида в ТГФ к насыщенному раствору ацетилена в ТГФ [1]: HC = CH4-C2H5MgBr —> HCssCMgBr-f-CaHe Одновременно возможна и обратная реакция, что весьма существенно, так как мономагниевое производное ацетилена может реагировать с этилмагнийбромидом, давая димагниевое производное. Э. присоединяется к большинству карбонильных соединений, образуя с хорошим выходом этинилкарбинолы. В качестве примера можно привести реакцию с коричным альдегидом СйН,СН = СНСН = 0 HC = CMgBi 55-65% СвН6СН = СНСНС = СН ОН 1. Скаттебол Л., Джонс Э., Уайтинг М., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1961, сб. 11, стр. 69. ЭТОКСИАЦЕТИЛЕН, НС^ССС2Н5. Мол. вес 86,09, т. кип. 49°. Получение. Препаративная методика значительно улучшена и тщательно отработана 11,2]. Она включает прибавление диэтилхлорацеталя (1) к раствору амида натрия в жидком аммиаке с образованием натриевого производного (2), |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|