C2H5OC02CH2CH2SH —* R(Ar)NHCH2CH2SH + C2H5OH+C02

I. Re у п о 1 d s D. D., FieldsD. L.JohnsonD. L.,J. Org. Chem., 26, 5125 (1961).

C2H5

N-ЭТИЛМОРФОЛИН,

Мол. вес 115,7, т. кип.

138—139°.

Э. рекомендуется в качестве растворителя для определения активного водорода при реакции с алюмогидридом лития [1]. Для такого применения Э. сушат гидридом кальция, нагревают 2 час при 90—100° с алюмогидридом лития и затем перегоняют при 20 мм.

Э.— хороший растворитель как для алюмогидрида лития, так и для нафтостирила (1) и поэтому применяется для восстановления

0)

соединения (.1) в бенз-(«2)-индоленин (2) [21. Раствор 1 г амида (1) в 20 мл Э. перемешивают в отсутствие воздуха при 50—60° и добавляют 0,5 г LiAlH4. Сначала раствор становится зеленым, затем приобретает синюю флуоресценцию. Через 15 мин смесь осторожно гидролизуют водой и обрабатывают обычным образом.

1. Н о с h s t е i п F. A., J. Am. Chem. Soc., 71, 305 (1949).

2. S t о 1 1 A., P e t r z i 1 к a Th., RutschmannJ., Helv. Chim. Acta, 33, 2254 (1950).

ЭТИЛПРОПЕНИЛОВЫЙ ЭФИР, CH3CH=CHOC2H5. Мол. вес 87,13, т. кип. 63°. Получение [1].

Этилвиниловый эфир применяется для проведения реакции по схеме а, Э. э.— по схеме б. Обе реакции были использованы Айслером

а) RCHO сн'=снос»^ RCH = СНСНО

СН3

б) RCHO CH'CH=CHOCf^ RCH = ССНО

в синтезе {5-каротина. Они протекают практически в одинаковых условиях [21. Методики подробно описаны в разделе «Этилвиниn-кетон» применительно к конденсации Cie-альдегида (1) с образованием С19-альдегида (4). Общий выход из соединения (1) составляет 66—71%.

1. Kirrmann A., Bull. soc. chim. France, 6, 841 (1939).

2. I s 1 e г О., Lindlar H., M о n t a v о n M., R ii egg R., Z e I 1 er P., Helv. Chim. Acta, 39, 249 (1956).

!Ч-ЭТИN-5-ФЕНИЛИЗОКСАЗОЛИЙ-3'-СУЛЬФОНАТ, (1). Мол.

вес 253,28.

О получении и применении Э. в синтезе пептидов см. [1,21. Рекомендуется растворить продажный препарат в избытке 1 н. соляной кислоты и осадить ацетоном; при этом образуется пушистый осадок [2].

Э. реагирует в акрилонитриле или нитрометане в присутствии триэтиламина с N-защищенными аминокислотами или пептидами с образованием активированного эфира (2), который при взаимодействии с эфирами аминокислот дает производные пептидов (3) и водорастворимый побочный продукт (4). Примеры см. [31.

R"

R О H R1

H2NCHCQ2C2K^ cbNHCHC-N CHC02C2HS +

(3)

Фоскер и Ло [4] показали, что в синтезе окситоцина для конденсации пентапептида и тетрапептида лучше применять Э., а не ДЦК или N.N'-карбонилдиимидазол.

1. Woodward R. В., О 1 о f s о n R. A., J. Am. Chem. Soc, 83, 1007 (196П; W о о d w а г d R. В., О 1 о f s о n R. A., Mayer H., J. Am. Chem. Soc, 83, 1010 (1961).

2. Woodward R. В., О 1 о f s о n R. A., procedure submitted to Org. Syn.

3. LiC. H., GorupB., ChungD.,Ramachandran J.,J. Org. Chem., 28, 178 (1963); К e 1 1 у R. В., J. Org. Chem., 28, 453 (1963); SchwyzerR, KappelerH, Helv. Chim. Acta, 46, 1550 (1963).

4. Fosker A, P., LawH. D., J. Chem. Soc, 1965, 4922.

ЭТИHИЛМАГНИ ЙБРОМИД, HfaCMgBr. Э. получают при добавлении по каплям раствора этилмагний-бромида в ТГФ к насыщенному раствору ацетилена в ТГФ [1]:

HC = CH4-C2H5MgBr —> HCssCMgBr-f-CaHe

Одновременно возможна и обратная реакция, что весьма существенно, так как мономагниевое производное ацетилена может реагировать с этилмагнийбромидом, давая димагниевое производное.

Э. присоединяется к большинству карбонильных соединений, образуя с хорошим выходом этинилкарбинолы. В качестве примера можно привести реакцию с коричным альдегидом

СйН,СН = СНСН = 0

HC = CMgBi 55-65%

СвН6СН = СНСНС = СН ОН

1. Скаттебол Л., Джонс Э., Уайтинг М., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1961, сб. 11, стр. 69.

ЭТОКСИАЦЕТИЛЕН, НС^ССС2Н5. Мол. вес 86,09, т. кип. 49°. Получение. Препаративная методика значительно улучшена и тщательно отработана 11,2]. Она включает прибавление диэтилхлорацеталя (1) к раствору амида натрия в жидком аммиаке с образованием натриевого производного (2),