химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

остоит в нагревании смеси кетона, Э., ортомуравьиного эфира и я-толуолсульфокислоты с отгонкой этанола [61. Серная кислота менее пригодна в качестве катали

затора [61; хорошие результаты были получены с раствором хлористого водорода в спирте [71.

Новой реакцией является превращение тетрацианэтилена в эти-ленкеталь дицианкетена при действии Э. в присутствии мочевины как катализатора [8,91:

NQ yCN НО —СН2 Мочевина NC. /0-СН2

NCX XCN НО—СНо 77~85% NC/ Х0 — СН,

+ 2HCN

Тонкоизмельченный тетрацианэтилен добавляют к раствору мочевины в Э., смесь нагревают до 70—75° и перемешивают до завершения реакции. Кеталь кристаллизуется при охлаждении в виде бледно-розовых игл с т. пл. 116°. Кристаллы отделяют, промывают Э. и затем водой. Для этой реакции предложен следующий механизм [101:

CN CN CN CN CN OR CN OR CN OR

I ! RO- I I I I RO- I I ||

C = C ? -С — C—OR-——» C=C ? -С — C—OR——* C=C

II II "CN* ! I II -CN" I I

CN CN CN CN CN CN CN CN CN OR

Этиленкеталь дицианкетена реагирует с триэтиламином в ТГФ с образованием четвертичной соли (1); он реагирует также с

NC4 Ю- NC. JO>С=С< + >с=с<

NC/ xOCH2CH2N(C3H5)3 ШУ xOCH2CH2S(CH3)2

(1) Т. пл. 212е (2) 1. пл. 171°

диметилсульфидом с образованием внутренней сульфонпевой соли (2) [91. Кеталь можно в одну стадию превратить в пирими-дины, пиразолы, изоксазолы [101.

Энгель и Ракхит [11] нашли, что селективная кетализация 12-кетогруппы в 12,20-дикетоне (1) при реакции с Э. и эфиратом трех-фтористого бора лучше всего протекает при добавлении хлористого метилена как дополнительного растворителя до получения гомогенного раствора. Без дополнительного растворителя выход составляет только 57%.

Удаление изопропилиденовой (ацетонидной) группы. Хэмптон и сотр. [12] показали, что для данной концентрации кислоты (0,01 н.) превращение изопропилиденурйдина (1) в уридин (2) в растворе Э. протекает в десять раз быстрее, чем в воде. Метанол и этанол значительно менее эффективны.

1. Пирсон Д., БакстерДж., К а р т е р К., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 107.

2. Н е n п i о n G. F., Р г i с е С. С, М с К е о п Т. F., Jr., Org. Syn., Coll, Vol., 4 , 683 (1963).

3. V о g e 1 A. I., Leicester J., MaceyW. А. Т., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 525 (1963).

4. F i t z p a t r i с k J. Т., Hiser R. D., J. Org. Chem., 22, 1703 (1957).

5. Johnson W. S. et al., J. Am. Chem. Soc., 78, 6300 (1956).

6. Marquet A., Dvolaitsky M., К a g a n H.B., Maml ok L., Ouannes C, Jacques J., Bull. soc. chim. France, 1961, 1822.

7. Vogel E., SchinzH., Helv. Chim. Acta, 33, 116 (1950).

8. Дики н сон Ч., Мельби Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1961, сб. 11, стр. 72.

9. MiddletonW. J., Е п g е 1 h а г d t V. A., J. Am. Chem. Soc., 80,2788 (1958).

10. M i d d I e t on W. J., Engelhardt V. A., J.Am. Chem. Soc., 80, 2829 (1958).

П. E n g e 1 C. R., R a k h i t S., Can. J. Chem., 40, 2153 (1962). 12 H a m p t о n A., F r a t a n t о n i J. C, Carroll P. M., Wang S., J. Am. Chem. Soc., 87, 5481 (1965).

ЭТИЛЕНДИАМИН, H2NCH2CH2NH2. Мол. вес 60,10, т. пл. 8,5°, т. кип. 117°, уд. вес 0,90, смешивается с водой. О получении безводного амина см. N-Литийэтилендиамин.

Иодирование фенолов и ариламинов раствором К13 удобно проводить в присутствии акцептора HI, такого, как этиламин [1] или Э. [2]. Э. применяют для получения этилентиомочевины [3]:

CH9NH5

н

CH2N— C = S СНЙ —NH

CH.,NH,

cs2

CH,NHS

HCI

83—89%

C = S + H2S

I

CH9 —NH

В синтезе нитрилов реакцией арилгалогенидов с цианистой медью при добавлении Э. ионы Си+ и Си2+ связываются в комплекс и облегчается выделение нитрила [4J [см. Железа (III) хлорид].

1. Clayton J. С, Hems В. A., J. Chem. Soc., 1950, 840.

2. Potts К. Т., J. Chem. Soc., 1953, 3711.

3. АлленЧ., ЭденсК., Ван Аллан Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 574.

4. Friedman L., ShechterH., J. Org. Chem.

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
реалкерамика pasion pcd. декор напольный 300х300
курсы дизайнеров интерьера ландшафта курск
dtynbkznjh за 2800
купить цветные линзы neo-cosmo аква

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)