химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

мешивающихся с водой. В присутствии Э. диметиn- или диэтилсульфат превращает с высоким выходом карбоновые кислоты в соответствующие сложные эфиры [4]. Пространственно затрудненный трис-(2-оксипропил)-амин [CH3CH(OH)CH2]3N, являющийся продажным реагентом, также можно применить для этой цели; однако в этом случае реакция протекает менее удовлетворительно.

1. Hunig S., К i ess е 1 М., Chem. Ber., 91, 380 (1958).

2. S t о d о 1 a F. H., Microchem. J., 7. 389 (1963).

3. M о r e 1 a n d W. Т., Jr., J. Org. Chem., 21, 820 (1956).

4. S t о d о 1 a F. H„ J. Org. Chem., 29, 2490 (1964).

H H

ЭТИЛЕН-1,2[АМИНОБОРАН], H3B:NCH2CH2N:BH3.

I I

H H

Мол. вес 87,79, разл. 89°.

Этот комплекс состава 1:1 — белое кристаллическое вещество, обладающее значительной стабильностью. Его получают гетерогенной абсорбцией диборана на этилендиамине в высоком вакууме или реакцией этилендиамина с комплексом ТГФ — боран [1J:

I Q:BH3 ,H?NCHaCHaNHa> НзВ.^сНгСН2СН2Ы:ВН3 + 2 [ \>

Э. является восстановителем и по своей реакционной способности и селективности подобен боргидриду натрия. Он хорошо растворяется в ТГФ, диметиловом эфире диэтиленгликоля (диглиме) и спирте, слабо растворяется в воде и СС14 и не растворяется в эфире и бензоле. Коричный альдегид восстанавливается Э. в ТГФ до коричного спирта с выходом 94%.

1. КеПеуН. С, Е d w а г d s J. О., J. Am. Chem. Soc., 82, 4842 (1960).

ЭТИЛ EH ГЛИКОЛЬ, HOCH2CH2OH. Мол. вес 62,07, т. кип. 199,5—201°, уд. вес 1,11.

Растворитель. Э. хорошо растворяет едкий натр и едкое кали, а его высокая температура кипения позволяет при необходимости повысить температуру реакции. Так, гидролиз трет-бутилмочевины до трет- бутиламина можно провести при кипячении в течение 4 час смеси 70 г трет-бутилмочевины, 60 г едкого натра в 75 мл воды и 225 мл Э. [11. Н О I II

(CH3)3CN-C-NH2+NaOH-у^^ (CH3)3CNH5 +NH3 + Na2C03

Э. применяют как растворитель для получения винилацетилена дегидрохлорированием 1,3-дихлорбутена-2 едким кали. Реакцию

Cl

С1СНХН = ССН3 -f КОН + НОСН2СН2ОН * Н2С = СН — С Јs сн

1 ^оль 400 г 500 мл

проводят в колбе, снабженной холодильником Фридриха и мешалкой с тефлоновой лопастью. Смесь тонкоизмельченного едкого кали и Э. перемешивают в атмосфере азота при 165—170°, прибавляют 100 мл моно-я-бутилового эфира этиленгликоля для предупреждения вспенивания и в течение 1 час добавляют 1 моль дихлорпроизводного [21.

Э.— лучший растворитель для превращения н-гексилбромида в

CH3(CH.,)4CH2Br + KF 40~4!^ CH3(CH2)4CH2F

w-гексилфторид, поскольку он хорошо растворяет фторид калия [3].

Синтез индолов по Фишеру можно провести очень просто и в отсутствие кислых катализаторов путем нагревания фенилгидразона в Э. [4]. Фенилгидразон ацетофенона дает 2-фенилиндол при кипячении в течение 48 час с выходом 54%; фенилгидразон метилэтилке-тона образует 2,3-диметилиндол с выходом 70% уже при кипячении

Этиленкетали (производные диоксолана). Получение кеталей из карбонильных соединений и Э. широко применяют для защиты карбонильной группы в различных синтезах, поскольку этиленке-тальная группа устойчива к щелочам, реактивам Гриньяра, литийалкилам и гидридам металлов. В то же время эта защитная группа легко удаляется при кислотном гидролизе. В качестве типичной методики [5] можно привести получение кеталя из три-циклического кетона I, являющегося полупродуктом в полном

XXI

синтезе стероидов, осуществленном группой Джонсона (номера формул совпадают с приведенными в цитируемой работе). Смесь 1,83 г кетона I, 92лмтолуола, 0,073 г /г-толуолсульфокислоты (моногидрат) и 16 мл Э. очень медленно перегоняют, постепенно прибавляя новые порции толуола до первоначального объема. После перегонки в течение 6 час собирают около 100 мл дистиллата. Обработка реакционной смеси дает 1,52 г (72%) почти чистого кеталя XXI ст. пл. 117,5—118,5°. При кетализации не наблюдается миграции двойной связи в сопряженное положение.

Другой метод кетализации, успешно примененный для нескольких стероидных кетонов, с

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветок гортензия купить
Компания Ренессанс: лестница для бассейна своими руками - качественно, оперативно, надежно!
кресло ex
хранение мебели на время ремонта цены дмитровское шоссе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)