химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

, небольшого количества n-толуолсульфокислоты и около 0,3 моля спирта. Присоединение кеталя к этилвинилкетону в уксусной кислоте лучше проводить в присутствии хлористого цинка, чем трехфтористого бора. Гидролиз соединения (6) дает цитраль [6].

О-Защитная группировка. В присутствии кислоты Э. э. реагирует с 2'-гидроксильной группой рибонуклеозид-5'-ацетата-3'-фосфата с образованием а-этоксиэтильного производного. Эта защитная

и NH

СНзСОСН^0'

СН2=СНОСН2СНЭ (НО)

о

сн3сосн u

(НО)2Р-О он о

группировка имеет преимущество перед тетрагидропиранильнои группой для синтеза олигонуклеотидов, поскольку удаляется с большей легкостью [7], например, под действием 5%-ной уксусной кислоты в течение 2 час при 20°, причем без заметной изомеризации 5'—З'-межнуклеотидной связи. В этих же условиях тетрагидропи-ранильная группа отщепляется только на 37%, а в более кислых условиях, необходимых для полного расщепления, наблюдается изомеризация.

1. HenzeH. R., М u г с h i s о n J. Т., J. Am. Chem. Soc, 53, 4077 (1931).

2. H и г d C. D., BotteronD. G.,J. Am. Chem. Soc, 68, 1200 (1946).

3. И с л e p О., Ш у д e л ь П., «Успехи органической химии», изд-во «Мир», М., 1966, том 4, стр. 124.

4. IslerO., LindlarH., MontavonM., RiieggR., ZellerP., Helv. Chim. Acta, 39, 249 (1936).

5. С а м о x в а л о в Г. И. и др. , ЖОХ, 27, 2560 (1957)

6. Самохвалов Г. И. и др., ЖОХ, 29, 2538 (1959).

7. С h 1 a d е k S., S m г t J„ Chem. Ind., 1964, 1719.

ЭТИЛДИИЗОПРОПИЛАМИН, (CH3)2CHNCH(CH,)2 Мол вес

J,

СН2СН3

129,24, т. кип. 128°.

Э. получают из диизопропиламина и диэти л сульфата [II. Этот третичный амин (R2NR') является сильным основанием, но из-за пространственных затруднений не может алкилироваться. Поэтому при алкилировании аминов он применяется как акцептор протонов, который не реагирует с алкилгалогенидом. Он применяется также для связывания кислоты при дегидрогалогенировании.

С6НБМН2 + 2C4H9Br C6H5N (С4Н9)2

у ' /о

CH3CH2OCHCHsR2NR> СНаСН2ОСН = сн2

1. HiinigS., К i е s s е 1 М., Chem. Ber., 91, 380 (1958).

1-ЭТИN-3-(^ДИМЕТИЛАМИНОПРОПИЛ)-КАРБОДИИМИДА ХЛОРГИДРАТ, (3). Мол. вес 177,70.

Получение [1]. Конденсацией этилизоцианата с N.N-диметиn-пропилендиамином-1,3 получают мочевину (1), которую дегидратируют до (2) тозилхлоридом в присутствии триэтиламина в хлористом метилене. Хлоргидрат получают обменом с хлоргидра-том пиридина в хлористом метилене с последующим осаждением

C2H5N = C = 0 H2N(CH-ji3N(CHi^C2H5NHC0NH(CH2)3N(CH3).2 -J^L

Py-HCI +

—? C2H5N = С = N(CHS)3N(CH3)? ? C2H3N = С = N(CH2)3NH(CH8)y

(2) (3) Clэфиром.

Пептидный синтез. Шихан и сотр. [21 применяли этот водорастворимый реагент для упрощения и ускорения синтеза тетра- и пентапептидов без выделения промежуточных соединений. Этот реагент (1,1 экв) прибавляют к раствору N-карбобензоксиаминокис-лоты (1 экв), хлоргидрата эфира аминокислоты или хлоргидрата эфира пептида (1 же) и триэтиламина (1 экв) в хлористом метилене и выдерживают 1 час при комнатной температуре. Раствор тщательно промывают водой (для удаления избытка карбодиимида и мочевины), разб. соляной кислотой и раствором бикарбоната натрия. Карбобензоксигруппу удаляют гидрогенолизом и полученный продукт непосредственно используют на следующей стадии.

1. SheehanJ.C, CruickshankP. A., BoshartG.L.,J. Org. Chem., 26, 2525 (1961).

2. Sheehan J. C, Preston J., Cruickshank P. A., J. Am. Chem. Soc., 87, 2492 (1965).

ЭТИЛДИЦИКЛОГЕК- N

СИЛАМИН. I

Мол. вес 209,37, т. кип. ^ с

132—134,2710 мм.

Э. получают из дициклогексиламина и диэти л сульфата с выходом 91% 11,2]. Э. рекомендуют в качестве основания для алкили-рования аминов, а также для дегидрогалогенирования (см. Этиn-диизопропиламин) [1]. Этот амин используют также как акцептор протонов при реакции карбоновых кислот с фенацилбромидом в ацетоне, приводящей к фенациловым эфирам [21. В отличие от триэтиламина, который обычно применяется с этой целью [3], хлоргид-рат Э. растворим в ацетоне и других растворителях, с

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зачем пульт для гироскутера smart
Предлагаем приобрести в КНС Нева купить led телевизор - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
передвижное секционное ограждение 2м
складовка ру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)