химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

кислоты циклизация происхоОН

О

час J\[

80-82% ~.

II

NH2 С2Н5ОСч Кипячение 2 час J\[

j \СН3 +C.2H5ONa >

/С. | 2 моля в

HC1-HN^ XNH2 C^N 500 мл ii8

, , L2H5OH

1 моль 1 моль

дит в обоих возможных направлениях с образованием (после под-кисления и т. д.) 2-меркапто-4-амино-5-карбэтоксипиримидина и

N

С2Н5ОСН HaN^ 1 мо

1 моль °

1 моль

NH,

C,HsOH

С2Н502С

NC

N 1

N ьн

76-80%

+

N

I

N ьн

7-12%

2-меркапто-4-окси-5-цианпиримидина [33]. При конденсации эти. NC — С" CH2CN С2Н5ОН; HC1

| + I +C2H5ONa Qn

0 = С ЫО 0,5 моля 90-92% п^\/^п

|| N

ОС2Нй NH2 Н

О 5 моля 0,5 моля

лового эфира (1-фенилэтилиден)-циануксусной кислоты с циан-ацетамидом образуется |3-метиn-Р-фениn-а,а'-дицианглутаримид [34].

Другие реакции. Инглунд [35] получил 2-хлор-1,1,2-трифтор-этилэтиловый эфир, пропуская газообразный хлортрифторэтилен в раствор Э. н., полученный из 0,11 г-атом натрия и 5 молей абсолютного этанола, при охлаждении до тех пор, пока не поглотилось 2 моля реагента (2—2,5 час).

CsHsONa

CFCl=CF2 + C2H,OH — ?* HCFCICF2OC.2H5

1 5 92 — 97% 2 1 5

При получении циклогептанона перегруппировкой по Тиффено Даубен и сотр. [36] осуществили первую стадию путем прибавления по каплям смеси 2,5 моля циклогексанона и 3,25 моля нитрометана-при перемешивании к раствору, полученному из 2,5 г-атом натрия в 1,2 л абсолютного этанола при 45°.

CH=NONA НО CHJNOZ

CHiNO? Г > 0 АсОН Нг, Ni. АсОН^

NaOCjHj [ J 78-82% " I I 86-91%

И Ш

.CHJNH,

59-65% 140-42% (общий)]

HNOj

IV V

При взаимодействии дихлоруксусной кислоты с Э. н. в этаноле (синтез по Вильямсону) с последующей этерификацией по Фишеру получают этиловый эфир диэтоксиуксусной кислоты [37]. Реакция хлорпикрина со спиртовым раствором Э. н. приводит к тетраэтиС2НвОН НС]-СгН60Н

Cl2CHC02H+3C2H5ONa ? (C2H50)3CHC02Na 45_5о%-^

—?> <С2Н50)гСНС02С2Н5

левому эфиру ортоугольной кислоты и включает как синтез по Виль-ямсону, так и замещение нитрогруппы на этоксильную [38]. Тетра-этиловый эфир ортоугольной кислоты можно также получить взаимодействием спиртового раствора Э. н. с трихлорметилсульфенхло-ридом [39]. Использовать четыреххлористый углерод для получения ортоэфира нельзя.

Ш3Ш2 + 4C2H5ONa ~г—Г^ С (ОС2Н5)4 + 3NaCl + NaNOa

46 4 9 %

0,61 моля 3 моля в I л С2Н50Н

CI3CSC1 СаН5°^ Cl3CSOC2H5 ЗСгНа°^ (C2H50)3CSOC2H5 —>

71% (общий)>(C2H50)4C + S

Хасс и Бендер [40] разработали синтез ароматических альдегидов, который можно иллюстрировать следующим примером:

Кипячение 68 — 73%

,х/СН2Вг

+ (CH3)2CHN02 + C2H5ONa

0,52 моля 0,5 моля

СН, в 5 00 мл

3 СгН6ОН

0,50 моля

>\/сно* +(CH3)2C=NOH

Таким образом, реагент, предложенный Клайзеном, нашел самые разнообразные применения.

1. К у г i d е s L. P., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 368 (1955).

2. Моффетт P., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 253.

3. М с Е 1 v a i п S. М., ClemensD. Н., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 662 (1963).

4. Contributed by TishlerM., Sharp M., D 0 h m e.

5. Contributed by Z auggH. E., Abbott Laboratories.

6. M a p в e л, К и н г В. Б., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 548.

7. ГершбергЕ., Физер Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 53.

8. С 1 a i s е п L., Ber., 23, 977 (1890).

9. В а в з о н е к С, Смолин Э., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 362.

10. Мс Е 1 v a i nS. М. et al., J. Am. Chem. Soc., 51, 3124 (1929); 55, 1697 (1933).

11. Ф л о й д Д., МиллерС, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1956, сб. 6, стр. 89.

12. Bottorff Е. М., Moore L.L., Org. Syn., 44, 67 (1964).

13. Фридман Л., КозоуерЭ., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 284.

14. Холмс X., Т р ев ой Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4 стр. 197.

15. Ain's worth С, Org. Syn., Coll. Vol., 4, 536 (1963).

16. Маньяни А., М а к - Э л ь в е н С,

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лавка металлическая 1800 мм
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/color_emal-ral-9003-belyy/
сковорода вок fissler28цена
актеры сколько стоит любовь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)