химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

Реагенты для органического синтеза

том IV

«МИР»

(У — Я)

Reagents for Organic Synthesis

LOUIS F. FIESER

Sheldon Emery Professor of Organic Chemistry Harvard University

MARY FIESER

Research Fellow in Chemistry Harvard University

JOHN WILEY AND SONS, INC. NEW YORK. LONDON. SYDNEY

1968

Реагенты для органического синтеза

том IV

(У — Я)

ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО

доктора хим. наук Н. С. ЗЕФИРОВА, канд. хим. наук В. С. ПЕТРОСЯНА,

доктора хим. наук А. Ф. ПЛАТЭ и канд. хим. наук С. С. ЧУРАНОВА

ПОД РЕДАКЦИЕЙ

академика И, Л. КНУНЯНЦА и доктора хим. наук Р. Г. КОСТЯНОВСКОГО

МОСКВА 1971

ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР»

УДК 661.7/54-41

Иид. 2-5-3 71

Редакция литературы по химии

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ БЕНЗИЛОВОГО ЭФИРА ГИДРАЗИД,

C6H5CH2OCONHNH2(CbNHNH2). Мол. вес 166,18, т. пл. 69—70°. Получение [1].

Пептидные синтезы. Гофманн [2] применил У. к. б. э. г. в новой приведенной ниже схеме пептидного синтеза. N-Защищенный хлор-ангидрид аминокислоты (1) конденсируют с У. к. б. э. г. с образованием пептидной связи (2). Под действием гидразина удаляют защитную фталоильную группу с освобождением аминогруппы (3) для конденсации со смешанным ангидридом (4) и образования второй пептидной связи (5).

Затем карбобензоксигруппу удаляют гидрогенолизом и получают свободный гидразид (6), который легко превращается действием аткилнитрита в азид (7). Сочетание с эфиром аминокислоты (8)

приводит к образованию третьего пептидного звена (9). Этот метод с успехом применяют для наращивания пептидной цепи с карбоксильного конца. Он играет важную роль в синтезе пептидов, родственных рибонуклеазе [31.

1. R a b j о h n N.. J. Am. Chem. Soc., 70, 1181 (1948).

2. H о f m a n n K. et al., J. Am. Chem. Soc., 74, 470 (1952).

3. Hofmann K. et al., J. Am. Chem. Soc., 87, 620 (1965).

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ БУТИЛОВОГО ЭФИРА АЗИД

(трет-бутилазидоформиат), (2). Мол. вес 143,74, т. кип. 73—76°.

Реагент получают из гидразида трет-бутилового эфира угольной кислоты (1). Раствор (1) в смеси уксусной кислоты н воды обрабатывают в течение 40—50 мин твердым нитритом натрия при охлаждении (10—15°); смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром и перегоняют.

N-Защитная группа аминокислот. У. к. б. э. а. легко взаимодействует с аминокислотами и их эфирами (водный диоксан, MgO) с образованием трет-бутоксикарбониламинокислот, которые нельзя получить другим способом, поскольку m/wz-бутилхлорформиат слишком неустойчив для проведения соответствующих превращений. Поэтому У. к. б. э. а. широко используется в пептидных синтезах 13]. трет-Бутоксикарбонильная защитная группа устойчива при гидрировании и к действию натрия в жидком аммиаке; она более устойчива к щелочи, чем карбобензоксигруппа, и легко удаляется бромистым водородом в уксусной кислоте, а в присутствии карбобензоксигруппы избирательно отщепляется хлористым водородом в уксусной кислоте, эфире, этилацетате или нитрометане.

1. CarpinoL.A.,CarpinoB.A.,Crowley P. J.,GizaC. А.,Тег-г v P. Н., Org. Svn., 44, 15 (1964).

2. С h о р р i n A. R., R о g е г s J. W., J. Am. Chem. Soc., 70, 2967 (1948).

3. Schwvzer R.,Sieber P., Kappeler H., Helv. Chim. Acta, 42, 2622 (1959); Boissonnas R. A., Adv. Org. Chem., 3, 171 (1963); Hofmann K-et al., J. Am. Chem. Soc, 87, 620 (1965).

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ трет-БУТИЛОВОГО ЭФИРА ГИДРАо

II

ЗИД, (CH3)3COCNHNH2. Мол. вес 132,17, т. пл. 41—42°.

Получение. Разработаны два метода получения У. к. б. э. г. (Карпино и сотр. [1, 2]). По первому методу [1] к смеси трет-бутанола, пиридина и хлороформа при перемешивании добавляют по каплям метиловый эфир хлортиоугольной кислоты. Продукт этой реакции — /прет-бутиn-З-метилтиокарбонат — при взаимодействии с гидразином дает У. к. б. э. г.

По второму методу [2] к смеси трет-бутанола, хинолина и хлористого метилена при перемешивании добавляют по каплям фенилхлорформиат в течение 4 час. Продукт реакции — трет-бутиn-фенилкарбонат — реакцией с гидразином превращают в У. к. б. э. г.

Применение. У. к. б. э. г. является к

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Отличное предложение в КНС Нева: Cisco SRW2008-K9-G5 - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.
прикольные наклейки на авто картинки
Бутылки для Масла и Уксуса С дозатором купить
узел обвязки уо-инновент 32-00-03 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)