химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

о

СН,

о

SI

о

IV

лоту, давая IV. При нагревании гидрохинона II на кипящей водяной бане с 2 молями С. т. в уксусной кислоте образовывался кристаллический желтый продукт, сходный с IV, но плавящийся несколько выше чистого IV (106—107°). При повторении эксперимента с 3 молями окислителя продукт четко плавился при 126,5—127,5° и был идентифицирован как 2,3-диметиn-1,4-нафтохинон. Физер и Чанг [75] затем показали, что метилирование хинонов С. т. является общей реакцией и распространяется на введение высших алкильных групп путем постепенного добавления Pb3Oi к горячему раствору хинона в дайной карбоновой кислоте. Использование вместо перекиси ацила сложного эфира четырехвалентного свинца как источника алкильных радикалов дает исключительно удобный метод алкилирования хинонов [761. Хотя реакция не имеет препаративного значения, ароматические нитросоединеиия можно о-} я-метилировать радикалами, генерирующимися при разложении С. т. [77].

СН3

02N j N02

I

N02 Т. пл. K0,Gc

Pb(0COCH3)4

32%//\/ I

NO.

Т. пл. 182е

Различные реакции окисления. С. т. в уксусной кислоте при 35° окисляет 1-беизолсульфамидонафталин (1) в N-бензолсульфониn-1,4-нафтохинон-4-имин (2) и 2-бензолсульфамидонафталин (3) в 2-бензолсульфамидо-1,4-нафтохинон (4) [78].

NHSOaQH5

NS02CeH5

42% (Сыроп)

о

(2)

О

NHS02CGHR

NHSOAPL

Pb(OAc)

73% (Сырой)

4V

o

(4)

Ы,Ы-Диметиланилин при обработке реагентом в уксусном ангидриде и хлороформе при комнатной температуре дезалкилируется и дает N-метилацетанилид и формальдегид [79]. Реакция является общей для третичных аминов с одной ароматической группой.

СОСН3

РЬ(ОЛс), |

C0Hr,N(CH3), — —> C6HbNCH3-[-CH20

83% 01%

Филд [80] показал, что Ст. эффективен для окисления тиолов (алкильных, арильиых, бензильных или гетероциклических) в дисульфиды:

2RSH + Pb(OAc)4 —* RSSR + РЬ(ОАс)2 -\? 2АЮН

Впоследствии он нашел, что дисульфид далее можно окислить С т. в смеси метанола с хлороформом до метилеульфината [81], как, например, в методике получения метилбензолсульфината 182].

о(CGHriS)9-i-3Pb(OAc)4-r-4CH3OH —? 2CJi6L+OCH3 + 3Pb(OAc)2 +

+ 4 АсОН -f 2АсОСН3

К кипящему раствору 0,25 моля дифенилдисульфида в смеси хлороформ — метанол при перемешивании добавляют с часовыми интервалами восемь порций С. т. по 0,125 моля; каждую порцию перед добавлением растворяют в 250 ль? хлороформа (хлороформные растворы при стоянии разлагаются).

Фьюзон и сотр. [83] окислили реагентомдиарилвиннловые спирты (1) в ацетаты соответствующих диарилгликольальдегидов (3). Аддукт (2), по-видимому, промежуточное соединение. С. т. окисляет пер(Мезитил)2С=:СНОН (О

Pb{OAc)4 в АсОН

40е

(Мезитил)2С СНОН

ОАс ОАс (2) АсОН

(Мезитил)оС-— СНО

"I

ОАс

(3)

вичиые амины, содержащие а-метиленовую группу, в нитрилы, вероятно, через альдимнны [84]. Выходы почти удваиваются при

отношении амина к окислителю 1:2, но тем не менее наибольший выход составляет 61%.

РЬ(ОАо),

RCH,NH, -> [RCH = NH] —> RCN

По-видимому, родственной реакцией является превращение альдегида в нитрил под действием С. т. (2—3-кратный избыток) в бензоле при пропускании в раствор тока аммиака [84 al. В этом случае для ароматических альдегидов получают высокие выходы; для алифатических альдегидов выходы составляют меньше 50%. Считают, что реакщ-m протекает через образование альдгшина.

СN-1,

Н

С,Н,

II

С-С

NH;J, Fb(OAc),

с-с

Н

Ч

сно

и

ч

CN

Кэмпбелл ц Рис [85] сообщили, что при окислении 1-аминобензо-триазола Ст. в бензоле в мягких условиях быстро и почти количественно можно генерировать дегидробензол. В качестве промежуточного соединения, по-видимому, образуется нитрен (2). При окислении в присутствии тетрафенилциклопентадиеиона образуется 1,2, 3,4-тетрафеннлнафталнн с выходом 95 %.

(з)

Ст. окисляет 2-аминобензотриазол (4) в цис,цис-ы у к од и нитрил (7) с 64%-ным выходом, возможно, через нитрены (5) и (6) [86]. Тот же продукт получают с 50%-ным выходом при окислении о-фенилендиамина (8) С. т. [87].

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vjyjrjkktcj rby cjyu 14
цветные линзы без диоптрий
где купить водительскую медицинскую справку
моби денежные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)