химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

и спектральным анализом.

сн3сн2снгснЛЧч /Согн ръ(ОАс)4 сн3сн2сн2сн2.

сн3снгснгсн2/

(11)

C02H CRjCN

СН3СН2СН2СНг (12)

H

Pb(OAc), CH3CN

H

(13)

H (14)

Кори и Казакова [68] нашли, что окисление мезо- или dtl-\,2-дифен и л янтарной кислоты С. т. в пиридине дает траж>стильбен (выход 40—45%). Было показано, что ^wc-стильбеи в качестве промежуточного соединения не образуется. Аналогичное окисление

со2н

РЬ(ОАс)4. Ру

ОСОСН3 ^

эндо- или эязо-норбориан-2-карбоновой кислоты привело к экзо-норборнилацетату (24—67%). Имеются доказательства промежуточного образования карбоииевого иона. Применение этой реакции к кислоте (1) привело к образованию лактона (2) в качестве единственного продукта [69].

сн,

С-СНз

н хо?н

РЬ(ОАс)4-Ру ~ 35%

СН3 СНз )

С-СН3

НзС-L/t

О(1)

о

(2)

Окислительное декарбоксилмрование — ключевая стадия при объяснении строения фотохимического аддукта бензола с 2 молями малеинового ангидрида (3) [701. Продукт окисления (4) является аддуктом малеинового ангидрида и циклооктатетраена.

Упнстейк и сотр. [70а] действием С. т. и пиридина в бензоле окислили кислоту I в ацетат II с почти 60%-ным выходом.

Окислительное деметилирование. 1 моль С. т. в бензоле окисляет 21-дезоксиаймалин-17-ацетат (1) в 2-оксидроизводное (2) [711; при избытке окислителя образуется 1-деметилпрованное AJ-соединение — индоленин (3).

Окислительная перегруппировка. При окислении ароматического амида С. т. протекает реакция, родственная перегруппировке N-бромамидов по Гофману, с образованием изоциапата или его производного с выходами от умеренного до очень хорошего [721. Простые алифатические амиды легко реагируют в ДМФА, содержащем три -этиламин.

О О

II РЬ(ОЛс)4 1!.

КС—NHa * КС—К: RN^C^O

Галодекарбоксилирование. Копш [73] нашел, что обработка карбоновой кислоты С. т. и ионным галогенидом, обычно хлористым литием, приводит к реакции, в результате которой карбоксильная группа замещается на атом галогена. Соль добавляют к раствоRC02H-|-Pb(OAc)4-rLiCl —> RCl + COa-f Pb(OAc)2 + LiOAc-j-AcOH

ру кислоты и С. т. в бензоле и смесь нагревают до 80° при перемешивании в атмосфере азота. Выходы ал кил хлоридов в этой реакции высокие, однако бензойная кислота превращается в хлорбензол лишь с 8%-иым выходом.

Расщепление циклопропанов. Согласно предварительному сообщению, Ст. в уксусной кислоте расщепляет ал киn- и ар ил циклопропаны в 1,3-диацетоксиалканы и моиоацетоксиолефины [741. Реакцию рассматривают как электрофильную атаку Ст. на циклопро^ СН2-РЪ(ОАс)3 ^СНрАс

Р> сйн5-си -—> с6н6-сн

65%

СН2ОАс

СН?ОАс

СбН?-СН |

ОАс рЦОАс)3 ОАс ОАс

V ! I V I I S%^с6н5-сн ^.сн2 ——> с6н5-сн ^сн2

сн2 сн2

РЪ(ОАс)3

C6HS-CH х СНгОАс VCH2> с6н5-с

н

32%

С-СН2ОАс

Н

пановое кольцо с образованием разлагающегося далее у-ацетоксисвщ пецорганического ацетата. Результаты, приведенные для расщепления фенилциклопропана при 75°, включают и аналитические данные, полученные газовой хроматографией, п-Бромфешглциклопропан реагирует примерно в два раза медленнее фенилциклопропана и образует больше продуктов симметричного расщепления. Моноаn-килциклопропаны также реагируют медленнее фенилциклопропана.

Метилирование. Открытие этой реакции было результатом случайного наблюдения, сделанного одним из авторов при попытке усовершенствовать известную методику превращения аддукта бутадиен— толухинон (I) в 2-метиn-1,4-нафтохинои (IV) [75J. Окисление изомеризованного продукта II окисью серебра останавливается на стадии образования весьма чувствительного хин он а III. Хромовая кислота доводит окисление до желаемого продукта IV, однако с выходом около 50%. Ст. может либо ацетоксилировать одну из активированных метилеиовых групп соединения III, либо присоединяться к двойной связи с образованием диацетата гликоля, либо

промежуточное соединение может

О ОН

Н

легко

терять

О

II\/\

уксусную кисн

[О]

[О]

н

о

чсн,

X

н

СН,

||

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дом в деревне по направлению новая рига
стулья производсвтенные
интернет магазин сковорода
продажная любовь мюзикл билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)