химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

—снон

гонкой, содержит следы аценафтена и аценафтенона, но после омыления и кристаллизации получают чистый ацеиафтеноn-7.

Путнам 1261 повторно исследовал окисление антрацена С. т. и получил интересные результаты. Окисление в уксусной кислоте при 35—40° или в смеси бензол — уксусная кислота при 50—55° дает небольшое количество нового соединения, идентифицированного как 9,10-диацетокси-9,10-дигидроантрацен (2) с т. пл. 173°. При окислении в кипящем бензоле в течение 45 час образуются значиАнтра* хинон АсО ОАс ^

тельные количества этого соединения и его геометрического изомера ст. пл. 127°. При нагревании раствора любого из этих изомеров в уксусной кислоте с хорошим выходом получается 9-ацетоксиант-рацеи (3). Таким образом, ацетоксилирование антрацена в уксусной кислоте в (3) состоит в 1,4-присоединении ацетоксильных групп к диеновой системе и 1,4-элиминировании уксусной кислоты. Изомерные продукты присоединения (2) достаточно устойчивы к действию горячего бензола, но нестойки в уксусной кислоте. Ацетоксилирование 3,4-бензпирена — это, безусловно, прямое замещение, так как углеводород не обладает способностью к присоединению, например к малеиновому ангидриду.

Второй продукт, идентифицированный Мейером,— «оксантронацетата [(5), точнее 10-ацетокси-9-антрон1 —был получен с умеренным выходом окислением 9-ацетоксиантрацена (3) С. т. в уксусной кислоте. Окисление (3) в кипящем бензоле привело к 1,4-присоединению с образованием триацетоксидроизводного (4), Это соединение при нагревании в уксусной кислоте превращается главным образом в 10-ацетокси-9-антроп (5) при потере уксусного ангидрида и п меньшей степени в 9, 10-диацетоксиантрацен (7) при потере уксусной кислоты. Если (4) является промежуточным соединением при окислении (3) в (5) в уксусной кислоте, то ацетоксигруппа в продукте (5) должна быть присоединена к иным мезо-углеродным атомам, чем в (3). Правильность этого заключения была подтверждена окислением 2-метиn-9-ацетоксиаптрацепа и идентификацией продукта встречным синтезом 2-метиn-10-ацетокси-9-антрона. При дальней > тем окислении Ст. в уксусной кислоте (5) и (7) дают антрахи-нон, по-видимому, через продукты ацетоксилирования (5) и 1,4-присоединения к (7).

Расщепление виц-гликолей. Вторая статья Криге [271 (1931) также основана на его экспериментальной работе в Вюрцбурге и посвящена описанию ставшего теперь классическим расщепления еш^-гликолей С. т. в уксусной кислоте при комнатной температуре до альдегидов, кетонов или их смесей в зависимости от строения гликоля. Криге выделил карбонильные компоненты в виде я-шгтро-фенилгидразонов с выходом 80—90% и показал, что <зш{-гликоль можно количественно титровать 0,1 н. раствором Ст. в уксусной кислоте.

—С—ОН -С = 0

I I

Типичное препаративное использование реакции заключается в следующем [28J. К смеси 1,24 моля ди-я-бутиn-п-тартрата и 1,25 л бензола при энергичном перемешивании в течение 25 мин добавляют 1,3 моля С. т., периодическим охлаждением поддерживая температуру 30". После перемешивания в течение 1 час до превращения

Ст. из вязкого в кристаллическое неорганическое вещество его отфильтровывают и промывают бензолом. Бензол и уксусную кислоту отгоняют при 65°/40 мм и перегоняют я-бутилглиоксалат при 65—79720 мм.

С02С4Н9-я I

HCOH PHTOARL. п С T-I СО.2С4Н9-Я

j _PbtOAc)4 в с.п^ 2 | +РЬ(0С0СН3)2 + СН3С00Н

НОСН 77-8 7% СНО

I

со2с4ну-«

Для реакции расщепления гликолей характерна специфичность, высокая скорость и общность применения. Расщепление легко осуществляется для соединений со следующими группами:

ОН

C-OHС—NHaС—NH.

—С—ОН

а также для а-оксикислот, а-оксиальдегидов, а-оксикетонов и щавелевой кислоты.

Таблица I

Скорости расщепления гликолей (&20°)

Соединение- цис транс

Индандиоn-1,2 27 800 0,47

Тетралнидиоn-1,2 40,2 1,86

Цик логекса идиоn-1,2 5,0 0,22

у-Лактон о-машюнопой кислоты 39

у-Лактом о-арабоновон кислоты 0,01

а-Мети n- D-машюфурапозид 900

Этиn- о-глюкофуршюзид-б, 6-карбонит 0,01

В первом из трех

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение работник по обслуживанию вентиляционных систем
сломанная носовая перегородка операция цена
Кликни - самое выгодное предложение от КНС с промокодом "Галактика" - HX430C15SB2K4-32 - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!
гарик сукачев концерт в спб 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)