химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

слоту как антрахииоп, содержащий восемь гидроксильных групп, Димрот предиоложил, что нестойкий продукт окисления является антрадихиноном, и с этой точки зрения изучал окисление полиоксиантрахинонов, таких, как хинизарин и ализарин [4J. Окисление хинизарина двуокисью свинца в бензоле (метод Вильштеттера и Кальба [5]) дает чистый хинизаринхинон. Однако последующее исследование этой реакции привело Димрота к использованию для окисления С. т. в уксусной кислоте, и вскоре этот реагент был признан наилучшим [6, 7]. Для получения хини-заринхипона [7] растирают в ступке смесь 20 г хинизарина, 40 г

О ОН 0 0

АсОН

РЬ(ОАс),

65%

О он

С. т. и 50 мл уксусной кислоты и через Ъмын получают иглы дихино-на. После растирания еще в течение 10 мин или до исчезновения покраснения при разбавлении пробной порции водой продукт собирают, промывают водой и высушивают. Для перекристаллизации продукт растворяют в 200 мл нитробензола, раствор фильтруют на предварительно нагретой воронке Бюхнера и разбавляют 2 объемами сероуглерода; 1,4,9,10-дихинон выделяется в виде желтых игл.

Димрот [6] нашел, что карминовая кислота при реакции с уксусным ангидридом, содержащим следы серной кислоты, дает полностью ацетилированный октаацетат, однако при нагревании на кипящей водяной бане смеси красителя с уксусным ангидридом без катализатора до исчезновения покраснения пробной порции при разбавлении ее водой образуется гексаацетат (см. вышеприведенную формулу). Образование антрадихинона при окислении этого гсксаацетата С. т. явилось ключевой стадией при установлении строения карминовой кислоты. Изучение модельных полиоксиантрахинонов показало, что а-гидроксильные группы ацилируются значительно труднее, чем р-гидроксильные. Современная интерпретация наблюдений Димрота следующая. Карминовая кислота при взаимодействии только с уксусным ангидридом дает гексаацетат, так как две а-гидрокспльные группы связаны водородной связью с карбонильными атомами кислорода хинона. В присутствии каталитических количеств серной кис-слоты протонируются карбонильные атомы кислорода с освобождением а-гидроксильных групп для ацетилирования и образованием октаацетата. В дальнейших исследованиях [8! Димрот указал на образование 1,4,5,8,9,10-аптратрихшюна при окислении С. т., однако продукт не был выделен в чистом виде.

Кениг и сотр. |91 нашли, что получение очень неустойчивого дифенохинона окислением 4,4-диоксидифевила двуокисью свинца не удовлетворительно [5] даже при использовании активной двуокиси свинца, полученной гидролизом тетраацетата свинца по методу Куна и Хаммера. Однако было показано, что окисление можно успешно осуществить действием С. т. Раствор 7,14 г С. т. в 140 г безводной уксусной кислоты добавляют в течение 1—2 мин при 30^ к раствору 2 г гидрохинона в 80 мл диоксана. Еще через 3—5 мин слегка охлаждают переливающуюся всеми цветами радуги кристаллическую массу, продукт быстро отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетона. Хинон образует коричнево-фиолетовые кристаллы с т. пл. около 165° (с разл.).

РЬ(ОЛС)Ь

HO--он — -> о=(

Диацплдиимнды представляют собой интенсивно окрашенные соединения, имеющие в растворе красный цвет. Обычно это кристаллические, устойчивые при хранении вещества; например, дибеизоиn-диимид C(,H6CON- NCOQ;Hr, плавится при 119,5—121,5°. Клемент [101 нашел, что эти соединения удобнее получать окислением соответствующего диацилгидразина действием С. т. При попытке окисления

О 11 НО о о

RC-N-N—CR —RC-N-N-CR

фталгидразида (1) С. т. в ацетонитриле при 0е был получен зеленый раствор, который быстро обесцвечивался с выделением не поддающегося обработке белого полимера. Окислением в присутствии бутадиена в качестве улавливающего агента и идентификацией продукта

реакции в видеаддукта (3) было доказано, что зеленый цвет раствора обусловлен образованием диазахинона (2). Для сравнения аналогичо

о

О//

О

if О

NH

NH

И

L1

N

II , 0

N / 9 0%

11

О

(2)

О

N

О \

о

Pb(OAc)j NH ~~

(4)<

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверная ручка италия
септопластика в уфе цена
контактные линзы офтальмикс
скамейка уличная чугунная хутор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)