химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

иол тетраацетатом свинца и дикарбонильиьге соединения характеризуют по ИК-спектрам. Дизамешенная двойная связь (Д^холестен) дает две альдегидные группы с полосами при 2704 см~х (слабая) и 1730 см~^ (интенсивная). Трехзамещеиная связь, как, например, в (1) или (2), дает альдегидную группу и кетогруппу в шестичлснпом

(U (2) (3) (4)

2700 сл. 2704 сл 1712 инт. 1705 инт.

1725 инт. 1728 инг 1735 инт.

1705 инт 1705 инт

кольце с полосой при 1705 си"1. Этот метод позволяет хорошо различать Д8(14) и Д&-стероиды, хотя оба являются четырехзамещен-ными. В продукте реакции из Д8(14)-стероида (3) содержится одна карбонильная группа в шестичленном кольце (1712 см1) и одна в пятичленном кольце, поглощение которой имеет более высокую частоту 1735 см1; продукт реакции из А8-ена (4) имеет две кетогруп-пы в десятичленном кольце и поглощает только при 1705 см1. Снатцке и Фелхабер \7\ упростили эту методику и применили Р. ч. для получения дикарбонильного соединения в одну стадию. Навеску стероида (5—10 мг) окисляли с помощью Ru04 в ССЦ в течение 1 час, избыток реагента разрушали меганолом, раствор разбавляли и отфильтровывали RuO..

R.2CHOH >R3C = 0. В предварительном эксперименте Беркович и Райландер [11 окисляли траяс-циклогександиоn-1,2, используя воду в качестве растворителя, и выделили продукт реакции, который они идентифицировали, по-видимому, как циклогександион1,2. Наката [3i окислил несколько вторичных спиртов ряда стероидов до кетонов с очень высокими выходами. Например, приготавливали раствор 0,295 г 5а-андростаноn-За-она-17 в 30мл четыреххло-ристого углерода, сверху приливали 2 мл воды и при перемешивании прибавляли раствор Ru04 в ССЦ до появления устойчивой желтой окраски (большая часть черной двуокиси рутения

удерживалась в водной фазе, и роль воды сводилась, по-видимому, к тому, чтобы желтая окраска от избытка реагента была более за* метна). Избыток реагента разлагали 1 мл изопропапола, смесь фильтровали, органический слой отделяли, сушили и выпаривали, После кристаллизации получали две пори и и (всего 0,272 г) диона удовлетвор 11телыiой чистоты Окисление простых эфиров. Беркович и Райландер [1] установили, что после краткого индукционного периода ди-я-бутиловый эфир быстро окисляется Ru04 в СС14 при комнатной температуре. По данным ИК-снсктроскопии продукт реакции представляет собой я-бутиловый эфир я-масляной кислоты; выход практически количественный.

При синтезе альдостерона исходя из алкалоидного предшественника по Вольфу и др. L8J одной из решающих стадий этого синтеза является окисление простого эфира (1) в лактон (2). При окислении хромовой кислотой были получены лишь следы лактона. Окисление Р. ч. протекало медленно и давало малые выходы, однако все же удалось получить необходимое промежуточное соединение.

СН.ОАс

СНОАс

RuO,, в СС14 25°.7? час

СНгОАс СНОАс

Серу содержащие соединения. Сульфиды инертны по отношению к четырехокиси осмия, по быстро окисляются Р. ч. при 0° в сульфок-сиды, которые в свою очередь окисляются тем же реагентом в суль-фоны [4].

Окисление углеводов, Бейнон и сотр. [9] показали, что Р. ч. лучше, чем Сг03 — пиридин (обычный окислитель) при окислении соответствующим образом защищенных метилглюкозидов в глюку -лопиранозиды. Например, (1) окисляется RuOt в четыреххлор истом углероде при 20° с образованием (2) с хорошим выходом. Если окисление проводить Cr03 в пиридине при 80°, то отщепляется метанол и образуется в качестве главного продукта (3). Ди-О-изопропилидеп-D-глкжофураноза (4) гладко окислялась в соответствующий кетон (5).

н3с о-сн2

V I

НЭ<У NO-CH н

он н

н3с/ чо-сн

нэс ^р_снг

Согласно Бейиону, окислитель следует получать из двуокиси рутения и для окисления спирта брать не менее 1 же Р. ч. Парик и Джонс [10] усовершенствовали методику путем объединения обеих стадий, т. е. они действовали на углевод в хлороформе или четырех-хлористом углероде очень малым количеством (следы) Р. ч. (20 мг на 1 г сахара), затем добавляли 5%-ный водный раствор метанерио-дата н

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стенды под плитку бу ку
шкаф 3-дверный из спальни сибилла внутреннее наполнение меридиан фото
курсы дизайнера штор в москве
купить барные стулья в москве недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)