химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

жонсоном с сотр. [5], которые применяли двуокись рутения.

Рапала и Фаркаш L61 нашли, что при гидрировании в присутствии рутения эстроиа, эстрадиола и родственных стероидов (1) в качестве главных продуктов реакции образуются 3(3-окси-5а,

но

10а-эстраны (2). Поскольку, по-видимому, реакция протекает через стадию З-кетопроизводного, стереохимия продукта по всем трем новым асимметрическим центрам может быть объяснена с помощью того же механизма атаки из а-области. В подтверждение такой точки зрения, Коунселл [7| позднее гидрировал эстрад иол в щелочном растворе в присутствии RuO-, при 6511 и давлении водорода 103 атм и выделил 19-норстероид типа (2) с выходом 78%,

Рапала и Фаркаш [8] синтезировали другой ряд 19-нор стероидов путем гидрирования в присутствии рутения 19-нортестостерона (3), с последующим окислением N-бромацетамидом; в качестве главного продукта реакции образуется 5р,10р-эстрандион-3,17 (4).

Н

н

RiiO.. — H,.NBA

О

н

(4)

N..

(3)

Колобельски [91 исследовал гидрирование зкдо-аддукта (5) мал ей нового ангидрида и антрацена при высоком давлении и умеренной температуре и установил, что поглощение водорода прекращалось после насыщения одного из двух бензольных колец. Второе бензольное кольцо не гидрируется, по-видимому, потому,

что молекула аддукта изогнута, вследствие чего только одно из двух колец может расположиться на поверхности катализатора.

Ru-Al2Os Н2 (95 атм) 147° 16 час

84%

Джонсон и сотр. [10] синтезировали транс-декалиндион-1,4 гидрированием 1,4-нафтохипона над Ru03 с последующим окислением полученного диола хромовой кислотой и изомеризацией tyuc-диона в транс-дион.

Фрейфелдер и Стоун [111 показали, что фенилалкнламины можно восстанавливать в циклогексилалкиламины с прекрасными выходами гидрированием на рутении. В аналогичных условиях пириди-ны эффективно восстанавливаются в соответствующие пиперидины [12].

снаснсн3

I ]/\ NHCH3

RuOa

2%

Н2(70 атм), 9СГ, 1 час

90%

СН2СНСН3

I

МНСНз

Восстановление связен С=С и С^=С. Беркович и Райландер [131 указывают, что при гидрировании в присутствии 5%-ного рутения на порите избирательно восстанавливаются однозамещеиные, но не двух- и трехзамещенпые олефины. Например, в случае смеси (1), (2) и (3) происходит преимущественное восстановление (1).

СН, СН3 СН,

1 X !

СНзСНСНХН СН2 СН3СНЙСН2С = СН2 СН^СН2СН = CCHS

(1) (2} <3)

Селективность, свойственная только рутению, подтверждается также при восстановлении октепа-1 в присутствии октена-2. Гидрирование проводили с дисперсией олефина в воде. Оказалось, что ацетилены легко гидрируются до алканов, но их нельзя превратить в результате избирательного частичного гидрирования в олефины.

В отличие от реакций в присутствии обычных катализаторов реакция гидрирования в присутствии рутения очень чувствительна к природе растворителя и восстановление часто не происходит в отсутствие воды 114]. Это справедливо для гидрирования как при низком, так и при высоком давлении п даже в тех случаях, когда гидрируемое вещество в воде нерастворимо.

Хотя рутений — наиболее активный из числа известных катализаторов для гидрирования карбонильной группы, однако в его присутствии можно количественно восстановить а, В-непредсльныс альдегиды до предельных альдегидов [151. Однако сотрудники фирмы «Энгельгард» считают палладий наилучшим катализатором для такого превращения. Для гидрирования до предельного спирта они предиочитают двухстадийный процесс: восстановление двойной связи под действием палладия с последующим восстановлением альдегидной группы в присутствии рутения.

ArNOy-^ArNHNHAr. Ароматические нитросоединения удобно восстанавливать до гидразосоединетшй с помощью гидразина и 5%-ного Ru—С в 5%-ном спиртовом растворе едкого кали [16]. Можно также использовать и 5%-ную Рт — С, однако при этом необходимы меры предосторожности, чтобы предотвратить дальнейшее восстановление до аминов.

н н

J 4S_N0 HBNNHa. Ri.-C, спирт. КОН ДГ„/"чЧ=/ 2 80% \= Ч=/

1. В г е i t п е г Е., R о g i п

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка климат 042с
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
купить рейл для одежды
Выгодное предложение в КНС Нева на Asus MX259H купить - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)