химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

внению с обычно используемыми я-нитрофениловыми эфирами состоит в том,

что непрореагировавший эфир легко удаляется благодаря растворимости в разбавленной кислоте L1I. Эфиры легко получают из СЬ-пептида и О. с дициклогексилкарбоднимидом в этил ацетате в присутствии триэтиламина.

l.Taschner Е., R zeszo г t а г s к а В., Angew. Chem., Internal. Ed., 4, 594 (1965).

CH2—CO

N-ОКСИСУКЦИНИМИД,

p-NOH. Мол. вес 115,09, раздаем 2—CO

гается при 175°,

Получение. См. И, 2].

О. используют в пептидном синтезе, подобно N-оксифталимиду, с тем преимуществом, что побочным продуктом конденсации активированного эфира с эфиром аминокислоты является растворимый в воде О.

1. W е g 1 е г R., G г е w е F., М е li 1 о s е К-, пат. США 2816111 (1957).

2. Anderson G. W., Zimmerman J. Е., С а 1 1 a h a n F. М, J, Am, Chem. Soc, 86, 1839 (1964).

N-ОКСИФТАЛИМИД, (4). Мол. вес 163,13, т. пл. 237—240°.

Получение О. с выходом 70% реакцией N-карбэтоксифталимида (1) с гидроксиламином и триэтил амином в кипящем абсолютном этаноле включает, по-видимому, раскрытие гетероцикла (2) и последующее его образование (3) с отщеплением уретана; с образованием триэтил аммонийной соли О. (4) наблюдается красное окрашивание раствора, и после подкислен и я н разбавления водой О. выделяется в виде почти бесцветных игл [1]. Используют в пептидном синтезе следующим образом. Конденсацией (4) с N-защищенной аминокислотой в присутствии ДЦК получают активированный эфир (5), который легко реагирует с ами-шэфиром с образованием защищенного дипептида (6); освобождающийся О. удаляют встряхиванием с водным раствором бикарбоната.

В отличие от синтеза О. по Нефкенсу [(1)-*(4)] разработанный позднее Мазуром и Плюмом [21 прямой метод синтеза короче и дает более высокий выход (91%).

К раствору 1,1 моля хлоргидрата гидроксиламина в 1,5 л пиридина в одиогорлой круглодонной колбе, охлажденному до 30°, добавляют сразу 1 моль фталевого ангидрида и смесь перемешивают до получения прозрачного раствора (42°). В течение 15 мин раствор выдерживают при 90° и пиридин упаривают на роторном испарителе в вакууме водоструйного насоса. Горячий вязкий остаток быстро добавляют к 1 л 1 н. уксусной кислоты и выделяющийся осадок отделяют и промывают 0,01 н. СН3СООН.

1. Nefkens G. Н. Tesser G. I., J. Am. Chem. Soc, 83, 1263 (I960*, Ncfkens G. H. L, Tesser G. L, Nivard R, J. F., Rec. trav., 81, 683 (1962).

2. M a z u r R- Fl., Plume G., procedure submitted to Org. Syn.

ОКТАНОN-2, СН3СН2СН2СН2СН3СНаСН(ОН)СН3. Мол. вес 130,22, т, кип. 179°, уд. вес 0,819.

О. используют для устранения вспенивания [1].

1. X а р т м а и В., Д и к к и Дж., Стемпфли Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 187.

ОЛЕИНОВАЯ КИСЛОТА, СН,(СН,)7СИ-СН(СН2)7С03Н. Мол. вес 282,47, т. пл. 13,0—13,2°, 16,0—16,3° (полиморфные формы), т. кип. 200—201° /1,2 мм.

Очистка. Браун и сотр. [11 приводят четыре известных из литературы метода очистки О. к. Сверн и сотр. [21 описали методику, включающую низкотемпературную кристаллизацию, перегонку и затем перегонку в виде эфира. Однако в методике получения трео-9,

10-диоксистеариновой кислоты гидроксилировагшем О. к. надму-равьиной кислотой Сверн и сотр. [31 указывают, что их метод очистки О. к. более трудоемкий и менее удобный, чем очистка диоксики-слоты.

Акцептор водорода. Силвервуд и Орчин [4] показали, что при дегидрировании 2,5 лшолей гвайена 7,5 лшолями селена при 290° в течение I час выход повышается с 14 до 28,6% , если в качестве акцептора водорода добавить 15 лшолей О. к.

1. Khan N. A., Deatherage F. Е., Brown J. В., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 851 (1963).

2. Knight H. В., J or dan E. F., Jr., S w e r n D., Biochem. Preparations, 2, 100 (1952).

3. Swern D., Scanlan J.T., Dick el G. В., Org, Syn., Coll. Vol. 4, 317 (1963).

4. Silverwood H. A., Orchin M., J. Org. Chem., 27, 3401 (1962).

ОЛОВО, Sn. AT. вес 118,70.

В классической методике получения анилина [1, 2] лучше использовать гранулированное О. и соляную кисло

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ninebot one
купить в москве межкомнатные дверные ручки
прокат ноутбуков в москве
билеты на saturnus

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)