химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ролизом [3{,

ОС

II NCH2CCHaCHaN

V\/ <*>

CO oc

нс^с—снасна\н2\(Чо

83",

NH2 О t5)

FcCl,

SH

(6)

HC^C—CHaCH4NH8

8 0%

HN N

(в виде днпикрата) \//

СН

(7)

Ньюмен [4J предложил новый катализатор гидратации, полученный пропиткой сульфированной полистирольной смолы дауэкс 50 Р. с. Смесь 39 г I-этинилциклогексанола (1), 100 мл уксусной кислоты, 10 мл воды и 20 г пропитанной Р. с. смолы нагревали при перемешивании до кипения в течение 45 мин; смолу отфильтровывают и обработкой получают 1-ацетилциклогексен (4) с 86,7% -ным выходом.

НО.

,С = СН

НОч С:

сн;

он

,х=снй

сн3

I

со

I^

н+

86,7%

(I)

(2)

(3)

(4)

В присутствии Р. с. и серной кислоты к тройной связи ацетилена можно присоединить 2 моля толуола [5]. Ацетилен пропускают в

2С6НйСН3 + СН==СН

HeSo4 CH3CSH4>

60-64% CH3C6H4

CHCH,

смесь 606 г толуола, 70 мл конц. серной кислоты и 7 г Р. с, поддерживая при помощи льда температуру 10—15°.

1. Mondon A., Ann., 585, 43 (1954); for a further example of the reactions see HojasZ. G.,DoebelI(. J, Goldberg M. W., J. Org. Chem., 29, 2527 (1964).

2. F r a s e r M. M., Raphael R. A., J, Chem. Soc, 1952, 227.

3. E I d e r f i e 1 d R. C, «Heterocyciic Compounds)), 6, 284 (1957).

у.

Newman М. S., J. Am. Chem. Soc, 75, 4740 (1953); for a futher examples of the reaction set H о j о s Z. G., D о e b e 1 K< J ?. О о 1 d b e r g M. W., J. Org. Chem., 29, 2527 (1964).

P e й x e p т Дж,, Ньюле н д Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 202.

РТУТИ ТРИФТОРАЦЕТАТ, Hg(OCOCFs)2. Ньюмен и Аркелл f 1] получили реагент растворением окиси ртути в безводной трифтор-уксуспой кислоте и использовали его для окисления а-кетогидра-зона (1), дипивалоилмопогндразона, в диазокетон (2).

NNH,

N

(СН5)3СССС(СН3)3 _н,-<ососрз)з~сн3ш (СНз)зСССС(СНз)д

о (I) о

(2)

1. Newman М. А г k е II A., J. Org. Chem., 24, 385 (1959).

РТУТИ(П) ЦИАНИД, Hg(CN)2. Мол. вес 252,65.

Гельферих [1] сообщил, что использование Р. ц. в качестве основания иногда является более предиочтительным, чем применение карбоната серебра, в синтезе гликозидов и дисахаридов. Например, конденсация тетра-О-бензоилбромглюкозы (1 же) с бензиловым спиртом (1 же) в нитрометане в присутствии Р. ц. (1 же) дает тетра-О-бен-зоилбензиn-р-о-глюкозу с 90%-ным выходом. Зорбах и др. [2], используя в качестве растворителя дихлорэтан, применили эту общую методику для синтеза сердечноактивного гликозида эво-монозида (3) из бромида (1) и дигитоксигенина (2). После омыления с 44%-ным выходом выделяют эвомогюзнд (3). Попытка провести

(1) С1СН2СНгС1, N,, г$час

(2) OH" ,

44%

синтез с карбонатом серебра была безуспешной, так как при этом происходило отщепление третичной оксигруппы у Сы.

1. Н е 1 f е г i с h В., W е i s 1С, Chem. Ber., 89, 314 (1956); Heiferich В., S t e i n p r e i s R., Chem. Ber., 91, 1794 (3958).

2. Zorbach W. W., V a 1 i a v e e d a n G, D., Kashelikar D. V., J. Org. Chem., 27, 1766 (1962).

РТУТЬ ХЛОРНАЯ (сулема), HgCl2. Мол. вес 271,52; т. пл. 277°; т. кип. 304°; растворимость в 100 г Н20; 3,6 г при 0°, 61,3 г при 100°; растворима в ацетоне и 95%-ном этаноле.

Амальгамы. По Клемменсену — Мартину при восстановлении р-бензоилпропионовой кислоты в у-феннлмасляную кислоту [П смесь 120 г цинковой пыли, 12 г Р. х., 200 мл воды и 5—6 мл конц. соляной кислоты встряхивают в течение 5 мин, декантируют жидкость с амальгамированного цинка и добавляют 75 мл воды, 175 мл конц. соляной кислоты, 100 мл толуола и 0,28 моля кетокислоты. Смесь

с„н5сосн,сн,со.,н НС1- "°ЛУ°Л С,Н5СН.2СН2СНгСОгН

интенсивно кипятят 25—30 час, добавляя трижды по 50 мл копи, соляной кислоты, и толуольный слой обрабатывают для выделения продукта. При восстановлении по Клемменсену ванилина в креозол [21 и бензоина в транс-сткльбен [31 для получения амальгамы не используют соляную кислоту и процесс более длителен. В одной из методик гранулированный цинк оставляют с 5%-ным водным

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
судебная практика о признании неприобретшим право пользования
подольск ремонт холодильников отзывы
учеба на массажиста курсы стоимость москва
вентилятор korf wnk 125/1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)