химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

вис и сотр. [12] показали, что метод Кристола — Фнрса является наилучшим для проведения реакции Хунсдикера, и предложили ряд усовершенствований.

Синтез Кенигса — Кнорра. Реакцию поли-О-ацилгликозилга-логеиида с гидроксильной компонентой, приводящую к глюкопп-ранозиду 1131, обычно проводят в присутствии окиси или карбоната серебра. Гораздо более дешевым реагентом является желтая Р. о., которая вместе с небольшим количеством бромида ртути действует так же хорошо и не чувствительна к свету [14]. Будучи акцептором кислоты, Р. о. взаимодействует с образующимся бромистым водородом и дает дополнительное количество катализатора.

1. Stan dinger П., А п t h е s Е., Р f е п п i n g е г F., Ber., 49, 1928 (1916). О невозможности улучшить методику окисления см. В а 1 t z 3 у R. et al., J. Org. Chem., 26, 3672 (1961).

2. S m i t h L. Г., M о w a r d K- L., Org. Svn„ Coll. Vol., 3, 351 (1955).

3. Smit h L. I., Hochu H. H., Org. Syn., Coll, Vol., 3, 356 (1955).

4. II еницсску С о л о м о и и к а Е., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М„ 1949, сб. 2, стр. 506.

5. Соре А. С, S m i t h D. S„ Cotter R. J,T Org. Syn., Coll. Vol,, 4, 377 (1963).

6. S t а с у G. В., M ikulec R. A., Org, Svn., Coll, Vol., 4, 13 (1963).

7. W i 1 e у R. H., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 853 (1955).

8. С с i s t о 1 S. J., F i r I h \V- C„ Jr., J. Org. Chem., 26, 280 (1961).

9. С r i s t о 1 S, J., Gaston L. K\, T i с d e m a n T,, J. Org. Clicm., 29, 1279 (1964),

10. Meek J.S., Osuga D. Т., Org. Syn., 43, 9 (1963).

11. Baker F. W., II о 1 t z H. D,, S t о с k L. M., J. Org.Chem., 28 , 514 (1963); H о 1 t z 11 D,,Stock L. M., J. Am. Chem, Soc, 86, 5183 (1964).

12. Davis J.A., Herynk J.,Car roll S.,Bunds J,, Johnson D., J. Org. Chem., 30, 415 (1965).

13. W о If г о in M. L.t Lincbac k D.-R., Methods in Carbohydrate Chemistry, П, 342 (1963).

14. Schroeder L, R., Green J. W., J. Chem. Soc, 1966, 530,

РТУТИ ОКИСЬ — ИОД. Эта смесь реагентов была использована в надежде на то, что она будет более эффективной при окисле

нии ангулярных метильных групп, чем тетраацетат свинца и иод. Так, 6J3 - о кс истер о ид (1) реагирует с Р. о. и иодом на свету с образованием 6,19-окиси (2) через промежуточно образующийся гипоио-дит [ 1],

CHJ

АсО.

н

JC5T

(1) (2)

I. A h t t а г М., Barton D. Н. R., J. Am. Chem. Soc, 86, 1528 (1964).

РТУТИ(П) СУЛЬФАТ, HgS04. Мол. вес 296,68.

Реагент обычно используется в комбинации с сильной кислотой в качестве катализатора присоединения к ацетиленам. Гидратация ацетиленового гликоля (1) происходит при добавлении 25 г тонкоиз-мельченного вещества в течение 20 мин к энергично перемешиваемому охлаждаемому льдом раствору 1,25 г Р. с, в 125 мл 85%-ной муравьиной кислоты [1). При добавлении каждой порции температура повышается на 2—3°. По окончании добавления перемешивают

ОН

СИ*

,ОН

СП, :H,C^C~C-OHJ^

»2%\_

СН2СН2С--С—он

ll I

О СНз

(1)

(2)

еще 30 мин, после чего появляются красивые кристаллы. Добавляют насыщенный раствор сульфата аммония, продукт экстрагируют бензолом и кристаллизуют его из пентана. Гидратация ацетиленового производного является главной стадией в интересном и высокоэффективном синтезе гистамина (7), предложенном Фразером и Рафаэлем 12]. Продажный бутин-2-диоn-1,4 (1) превращают через дихлорид (2) в дифталоиламинопроизводное (3). Гидратацию в кетон (4) осуществляют следующим образом: раствор 3 а (3) в 140 мл 90/о-ной уксусной кислоты обрабатывают 0,75 г Р. с. и 0,5 мл конц. серной кислоты и смесь кипятят 4 час. При добавлении воды высокоплавящийся кетон (4) отделяется, его собирают и промывают.-Кислотный гидролиз дает кетодиамин (5), который при обработке тиоциапатом калия циклизуется в 2-меркаптогистамин (6). Последняя стадия — замещение SH на Н—осуществляется с высоким выходом окислением хлоридом железа (III). Эта удивительная реакция аналогична десульфуризации меркаптопиримидинов окислением перекисью водорода или азотной кислотой и обусловлена образованием сульфокислоты и гид

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звукового оборудования для магазина
Рекомендуем фирму Ренесанс - рассчитать лестницу - оперативно, надежно и доступно!
стул zeta купить
забрать вещи на хранение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)