химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

йном эфире, однако, как показали Неницеску и Соломоника [4], реакция существенно катализируется щелочью. Согласно предложенной имн методике, в склянку с пробкой помещают 0,134 моля бензилмоногидразона, 0,28 моля Р. о., 15 г безводного сульфата натрия, 200 мл абсолютного эфира и 4 мл холодного насыщенного раствора едкого кали в этаноле. Смесь встряхивают 10—15 мин, фильтруют и выпаривают в вакууме водоструйного насоса при температуре не выше 40°. Желтый кристаллический продукт высушивают на пористой пластинке и кристаллизуют из абсолютного эфира; выход продукта с т. пл. 79° (с разл.) составляет 87-—94%.

При получения дифен ил ацетилена из бензилдигидразона последний суспендируют в бензоле в колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, и добавляют порциями Р. о. с такой скоростью, чтобы раствор равномерно кипел (Круп [5]). Бензил2H,NNH2 2HgO

CeH5C-CC6Hg ~ С6НБС~ССЙН5 -;

83-8 9% \ ;| 78-84%

6 6 H2N —N N —NHa

— CeHaC = CC0H6 f 2N,

моногидразон, необходимый для получения фенил бензоилдиазометана, приготавливают медленным добавлением гидразипгидрата к горячему раствору бензила в этаноле; реакция заканчивается после 5-минутного кипячения. Для получения дигидразона Коуп кипятил бензил с 2 же гидразипгидрата в я-пропаполе (т. кип. 97°) в течение 60 час.

Катализатор присоединения к ацетиленам. Превращение 1-эти-нилциклогексанола в 1-ацетилциклогексапол гидратацией тройной связи осуществляется следующим образом: 5 г красной Р. о. Маn-линкродта растворяют в смеси 8 мл конц. серной кислоты в 190 мл воды, нагревают до 60е и 0,4 моля 1-этинилциклогексанола добавляют в течение 1,5 час 1б|. ч^/С^СН HG0; РАЗБ H,SQ4 / v ,сосн3

, _—„—

чОН 65-67% \ / \он

Винилхлорацетат получают катализируемым присоединением хлоруксусной кислоты к ацетилену 17]. Смесь 2,12 моля хлоруксус-ной кислоты (т. пл. 63°), 0,2 г гидрохинона (ингибитор полимеризации) и 20 г желтой Р. о. перемешивают, нагревают до тех пор, пока хлоруксусная кислота не начнет плавиться, и через стеклянную трубку, доходящую до дна сосуда, пропускают ацетилен. Через 30 мин температуру можно понизить до 40—50° без затвердевания смеси. Поглощение ацетилена, очень быстрое вначале, через 3 час становится очень медленным, и реакция прекращается.

cictwjOoH -j- нс =.= сн асносасн = сн,

1 42—49% "

Реакция Хунсдикера. В оригинальной реакции Хунсдикера сначала получают серебряную соль кислоты, а затем ее обрабатывают бромом. Кристол IS] показал, что соль можно не выделять; добавление брома к кипящей суспензии красной Р. о. в растворе кислоты в четырех хлор истом углероде дает с хорошим выходом соответствующий алкилгалогенид. Вместо брома можно использовать иод [91. 2СН3(СН3)10СО<,Н Н- 2Вг2 + HgO —77> 2CH3(CH2)I0Br+ 2С02 -] - HgBr2-|- НаО

Методика получения бромциклопропана следующая [10J: раствор

0,2 моля циклопропанкарбомовой кислоты и 0,2 моля брома в 50 мл

1, 1,2, 2-тетрахлорэтана добавляют по каплям при перемешивании

сн2, СН,,

2 | VCHCOf.H^HgO + 2Br, ——rr~* I "4 CHBr+-HgBr,~j-FbO + 2CO.,

СН/ " " 41-46% см/

Рис. Р-2. 186

к суспензии 0,11 моля красной Р. о. в 60 мл тетрахлорэтана при нагревании на водяной бане при 30—35° в течение 45 мин, и затем перемешивание продолжают до прекращения выделения двуокиси углерода. При проверке этой методики Фосетт и Мак-Казик показали, что выделение CO., соответствует 52—60% от теоретического. Они фильтровали смесь на пористом стеклянном фильтре под давлением, чтобы уменьшить потерн (рис. Р-2).

Применение методики Кристола к бицикло-[2,2,2]-октан-1-кар-боновой кислоте (1) с бромом и Р, о. в четыреххлористом углероде дает в качестве продукта смесь ожидаемого бромида (2) и большого количества иеожидаемого хлорида (3) [III. Хлорид безусловно образуется за счет отрыва хлора от растворителя промежуточно об(1) (2) 32% (3) 68%

разующимся бициклическим радикалом. Чистый бромид был получен при использовании в качестве растворителя бромтрихлорметана или 1,2-дибромэтана.

Дэ

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить металлочерепицу в москве от производителя
посуда для плиты
кровати с управлением
купить детские борцовки в краснодаре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)