химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

>ОН

2 ч«с\//\/\/ (3)

СНаСНО (4)

[231 использовали реакцию обмена для получения (5-циклогераниn-вин илового эфира (6), промежуточного соединения в полном синтезе (+)-туйопсена.СН^

сн.он

н,с/чсн

(5)

ОСОСНз

CH = CHj. Hg(OAc), 51%

нас

сн3 (б)

о

Меркурированные ароматические соединения, о-Хлормеркур-фенол получают нагреванием фенола с Р. а. в кипящей воде и добавлением хлорида натрия для расщепления первоначально образующегося о-ацетоксимер кур производного (Уитмор и сотр. [24]).

ОН

J

Нй(ОСОСНяЬ -CH.COOH

ОН

.HgOCOCH,

NaCl

44%

ОН

A/HgC1

4V

Ангидро-2-оксимеркур-З-нитробензойную кислоту получают при добавлении раствора 1,1 моля Р. а. в разбавленной уксусной кислоте к водному раствору динатриевой соли 3-нитрофталевой кислоты; температуру постепенно повышают и смесь нагревают при 165— 175° в течение 70 час 125].

Реакция с at ненасыщенными кислотами. Реакция, предложенная Абдерхальденом и Хейпсом (26) и усовершенствованная Картером 127), имеет особое значение для синтеза серина [281 и треонина [291. Кротонов у го кислоту (1), обрабатывают Р. а. в метаноле. Образующийся аддукт, возможно (2), дает при обработке бромидом калия соединение (3), при бромировамии которого получается ос-бром-р-метоксимасляная кислота (4), превращаемая в

СНдСН = СНСОЛI О)

Н^(О.Дс),~СН,ОН

СН,СН

ОСКя HgOAc

(2)

КВг

*Вг,

СНяСН

осня

(3)снсолт

I

HgBr

75-85с

СН3СН

ОСН3

(4:снахн

j

Вг

d, L-треоиин. Метиловый эфир акриловой кислоты служит исходным веществом в аналогичном синтезе предшественника d, l-серина.

Гидратация ацетиленов. В некоторых случаях гидратацию ацетиленов с образованием соответствующих карбонильных соединений можно осуществить непосредственно обработкой горячей кислотой. Однако предиочтительнее использовать либо каталитическое количество сульфата ртути в разбавленной серной кислоте, либо 2 моля Р. а. В последнем случае промежуточно образующийся комплекс

С

ill С

НОН(Н ??-)

С—ОН

сн с=.-о

I

СИ,

ртути расщепляют соляной кислотой или сероводородом с образованием карбонильного соединения. Миддлтоп [30] выделил некоторые комплексы и на основании их свойств предложил следующий механизм реакции:

OHgOCOCH8

I

I) RC ~ CR-f 2Hg(OCCCH3)2-ЬН20 —> R —С —С— R + 2СН3СООН

О

II

RCCH.R

HgOCOCH3

+ 2HgS-[-2CH3OOOH

OHgOCOCH3 г он

2) R — C-C^R I

HgOCOCH3

Коулкес [311 разработал метод аналитического определения тройной связи, основанный на образовании в реакции (1) 2 молей уксусной кислоты на каждую тройную связь.

Жак [32] предложил метод гидратации тройной связи в некислотных условиях применительно к ряду стероидных этинилкарби

тг-,5 I

R(J —CHR нолов, которые чувствительны к кислотам. Суспензию 2 г Р. а. в растворе 1 г (I) в 100 мл этилацетата перемешивают при 20° в течение 24 час, обрабатывают током сероводорода для осаждения соединений ртути и обработкой фильтрата получают З-ацетиn-З-ацето84%

ксипроизводное (II) с 8496-ным выходом. Метод применим в случае чувствительного к кислотам 17-этиленкеталя 17-кетона, соответствующего I, Следует отметить, что третичная окспгруппа при С3 ацетилируется, тогда как вторичная 17р-оксигруппа в I остается неизмененной. Это, по-видимому, объясняется промежуточным образованием ртутного комплекса (1); миграция ацетильной группы может происходить через циклизацию в (2) с последующим образованием гел{-ацетилацетоксисоединения (4).

CH3COHgO

НС У

о—с I

(1)

о

CH3COHgO

НС —с, Hg он

I \ -О

о—с/ I

(2)

H,S.

он

гОН ГХУ^4*

» -о

(3)

сн3

СН,С

сн3со о

(4)

Катализатор бромирования. Грнзеофульвин (1) не реагирует с бромом в уксусной кислоте в обычных условиях. Однако при обработке бромом в присутствии 0,5 моля Р. а. (1) дает 5-бромпроиз-водное (2) [331. По-видимому, происходит меркурирование (1) с образованием 5-ацетоксимеркурпроизводного с последующим замещением на бром.

Замещение галогена в производных Сахаров. Уолфром и др. [34] считают Р. а. отличным реагентом для з

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы веб дизайга и веб верстки
электроэнцефалография ээг для справки в гибдд
мюзикл анна каренина в январе 1217 г
радиальные вытяжные вентиляторы промышленные цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)