химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

e w e R., S t г и v e A., Chem. Ber., 96, 2819 (1963).

N-ОКСИМЕТИЛФТАЛИМИД. Мол. вес 177,16, т. пл. 138—141°.

О. получают с выходом 90% реакцией фталимида с формалином. При взаимодействии О. с ароматическими аминами при кипячении с обратным холодильником (0,5—2 час) образуются кристаллические ГМ-(ариламинометил)-фталимиды, плавящиеся в интервале 112—242° [1].

Ч/СО\

NCLLOH

ArNH..

СО

н

NCH3NAr

1. W i п s t е a d М. В., Heine Н. W., J. Am. Chem. Soc, 77, 1913 (1955).

2-ОКСИ-1,4-НАфТОХИНОН. Мол. вес 174,15, т. пл. 195—196° (с разл.).

Получение. В одном из способов получения О. используют аммонийную соль 1,2-нафтохинон-4-сульфокислоты [13. К 1 л метанола при охлаждении льдом с солью при О3 медленно добавляют 80 мл конц. серной кислоты. Затем убирают охлаждающую баню, добавляют 1 моль аммонийной соли, перемешивают до образования однородной пасты и постепенно повышают температуру до кипения, с отделением эфира (2) добавляют еще порцию метанола и смесь охлаждают. Полученный эфир достаточно чист, и его гидролиз водной

0 0 О

H..SO., 59-G5%

,0 ^ ){ ,ОСН3 л к /ОН

сняон

NaOH; Н +

99<

У I

S03NH4 U)

(3)

о

щелочью дает оксинафтохинои в виде ярко-желтого зернистого твердого вещества высокой чистоты.

Лучший метод [21 начинается с присоединения по Тиле уксусного ангидрида к 1,4-нафтохинону (можно также использовать 1,2-нафтохинон). При добавлении 2 мл эфирата трех фтор истого бора к суспензии 15,8 г х иной а в 40 мл уксусного ангидрида хинон медленно растворяется со слабым разогреванием смеси. Получают

0 ОАс О

,ОАс /ч ){ /ОН

Лс.О

CHsONa, О,, Н +у

81%

95%

О

ОАс

О

чистый бесцветный 1,2,4-триацетоксинафталин, который гидроли-зуют, перемешивая с метил атом натрия в метаноле при 0°. Выделяющийся гидрохинон окисляется кислородом воздуха с образованием ярко-красной натриевой соли оксинафтохинона. Подкисление водного раствора дает ярко-желтые кристаллы оксинафтохинона с т. пл. 195—196°.

1. F i с s е г L. Р.,

2, F i е s е г L. F..

Martin Е. L., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 465 (1955). J. Am. Chem. Soc., 70, 3165 (194S).

OH

2-ОКСИ-5-НИТРОБЕНЗИЛ БРОМИД,

Мол. вес 232,05, т. пл. 145°. /\ ]

,СН,Вг

I

NO,

О. получают бромметилированием ^-нитрофенола Ш. Реагент исключительно селективно реагирует с триптофановыми остатками белков. Единственная другая реагирующая с О. аминокислота — цистеин; однако эта реакция более медленная HJ.

1. К о s h 1 a n d D. Е., Jr., Karkhanis Y, D., L a t h а га H. G., J. Am. Chem. Soc. 88, 1448 (1964); Morton H. R., К о s h 1 a n d D. E., Jr., ibid., 87, 1126 (1965).

М-ОКСИДИПЕРИДИН, (2)^(3). Мол. вес 101,15, т. пл. 39°, т. кип. 110°/55 мм.

Получение. О. получают окислением пиперидина 3%-ной перекисью водорода [1]. Более удовлетворительный метод состоит в окислении N-этилпиперидина до N-окиси с последующим элиминированием этилена по Коупу [21.

Строение. С фенилизоцнанатом О. взаимодействует как гидрок-силамин (2) с образованием соединения (1) и как окись амина (3), образуя N-бензильное производное (4) [13.

С1) (2) (3) (4)

Пептидный синтез. В дициклогексилкарбодиимидном методе синтеза реагент используют для превращения N-защищенных аминокислот (5) в активированные эфиры (6) [2,3], конденсирующиеся с эфиром аминокислоты с образованием дипептида.

R R О

CbNHCHCO,H + HON \ CbNHCHCON ( ^> / Х Х

(5) (2) (6)

Вейганд и сотр. [41 при тщательном сравнении 16 различных методов образования пептидной связи нашли, что в данном методе полностью отсутствует рацемизация.

l.Wolffenstein R., Ber., 25, 2777 (1892); Н a a s е F., W о И f е л s-t е i n R„ Ber., 37, 3228 (1904).

2. H a n d f о г d В. С, Jones J. H., Young G. Т., Johnson F. N., J. Chem. Soc, 1985, 6814.

3. Beaumont S. M., H a n d f о r d B.O., Jones J. H., Y о u n g G. Т., Chem. Comm., 53 (1965).

4. Weygand F, Prox А,, К б n i g \V., Chem. Ber., 99, 1451 (1966).

3-ОКСИДИРИДИН. Мол. вес 95,10, т. пл. 126°. Пептидный синтез. Преимущество эфиров О. по сра

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
москва- курсы повышения квалификации ландшафтного дизайна
купить новогодние подарки родственникам
часы женские на браслете
скачать таблички на дом cdr

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)