химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

30,6 МОЛЯ

В МЕТАНОЛЕ

гладко при низком давлении в присутствии Rh—AIaO„. Температуре давали повыситься самопроизвольно до 60° и эту температуру поддерживали до завершения восстановления. Фрейфелдер 111], восстановил 16 алифатических нитрилов в первичные амины с хорошими выходами гидрированием в аппарате Парра над

Rh~A3203 при комнатной температуре и низком давлении. Особый интерес представляет восстановление 3-индол ацетонитрила в трип-тамин в мягких условиях, поскольку гидрирование этого соедщ-геСО

нCH2C=N

+ Rh4г

А1,о CP

N I

НCHj CH2NHi

0,15 моля в смеси 10%-ного этанола с аммиаком

нпя в присутствии других катализаторов при более высоких температурах сопровождается интенсивно протекающими побочными реакциями.

Гидрогенолнз кеталей [12]. В присутствии Rh — А12Оу и следов соляной кислоты кеталь претерпевает восстановительное расцепление и образуются простой эфир п спирт. Платина и рутений в этих случаях почти неактивны, а палладий примерно в 2 раза менее активен, чем родий.

сн3 - чосбнп

(2,8 атм), 25°, 3 час

СН;,Х /ОС^Нц

Rh — AliOa + HCl (следы) —?

_1_

свнион

СНТ М

ч>сH

COoH\/\/

NH

Гидрирование гетероцнклов. Для синтеза одного алкалоида Рапале и сотр. 1131 требовалась ^«с-декагидроизохинолинкарбоно-вая кислота (2), и им удалось ее получить гидрированием 1,2,3,4-тетрагндроизохинолнн-З-карбоновой кислоты (1) в присутствии Rh—AU03.

,СО,Н

Ha (15 атм), 50—1 00°

41

NH

+ Rh-Al2Oa

5 d

20 в 5%-IIOM CH,OH <1>

H

V2)

Фрейфелдер [141 установил, что пиридинкарбоновые кислоты можно гладко гидрировать над Rh—А1203 в аммиачном растворе. Наиболее наглядным примером является гидрирование никотиновой кислоты в нипекотиновую, поскольку ранее эту реакцию не удавалось осуществить так, чтобы избежать декарбоксилирования.

,ССШ „ _ .ч ,СО,Нн

+ Rh —А1.рз

Hj (2 атм). 2о°, 4 час

88,5%

N

ч/

0,06 молл в 50 мл HzO+b мл ЕОДН. NH,

N

Осуществляя синтезы алкалоидов крестовника, Адаме н сотр. [ 153 получили 1-оксидирролизидин определенного стереохимнческого строения (2) путем гидрирования (1) с Rh—AUO.,; при этой реакции

о

Н2 { 3 атм) 25°, 2 час

64%

происходит полное насыщение диеноновой системы. Среди продуктов реакции был обнаружен только один стереоизомер. Другие исследователи безуспешно пытались восстановить (1), проводя гидрирование с окисью платины или с палладием на угле.

Катализатор Rh—AL03 был успешно использован н для полного гидрирования хиноксалина [161, а также для восстановления двойной связи в положении 4>5 в пиримидиновом ядре нуклеозидов и нуклеотидов [171.

Дегидрирование. Ньюмен и Ледницер 1181 нашли, что Rh—AUOs является эффективным катализатором для реакции переноса водорода от гексагидрогексагелицена (1) к бензолу с целью получения гексагелицена (2). Аналогичные реакции обмена в присутствии палладиевого катализатора протекают с плохими выходами. При

кипячении гексагидрогексагелицена с 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохиноном в кенлоле в течение 7 час образуется дигидропроиз-водное, которое далее не дегидрируется. Обмен водорода с бензолом в присутствии Rh—А1г03 представляет собой также наилучший метод дегидрирования (3) в пироцен (4). Андерсон и Андерсон [191

помещали запаянную трубку, содержащую 0,24 г (3), 0,1 г катализатора и 15 мл бензола, во вращающийся автоклав, наполненный стеклянной ватой и загруженный бензолом, и смесь перемешивали при 290°.

Гидрирование ариламинов. Rh — А1аОя является, по-видимому, лучшим катализатором для низкотемпературного гидрирования анилинов, особенно их ал кокс и производных, в цикл огексил амины [201, Гидрогенолиз протекает в незначительной степени, и вторичные амины обычно образуются только в небольших количествах.

1. Burgstahler A. W., Bithos Z. J., J. Am. Chem. Soc, 82, 5466 (1960); Org. Syn., 42, 62 (1962),

2. Smith H.A, Stump B. L., J, Am. Chem. Soc, 83, 2739 (1961).

3. К а у e I. A., Matthews R. S., J. Org. Chem., 28, 325 (1963).

4. Meyers A. I., Reverting W. N,, Garci a-M u п

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт сколов и трещин на лобовом стекле в свао
купить плетеное кресло россия
новый год на мосфильме
аренда проектора прокат проекторов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)