химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

3182 (1963).

47. S a s s e W. H. F., Org. Syn., 46, 5 (1960).

48. T у m a n J. H, В., Chem. lnd.r 1964, 404.

49. Lapporte S. J., S с h u с t t \V. R,, J. Org. Chem., 28, 1947 (1963).

РЕНЕЯ НИКЕЛЬ, см. Никель-алюминиевый сплав.

РЕНИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ. Бродбент и сотр. Ш опубликовали методы получения ряда окислов рения (Re.j07, ReC\, ReO^, ReO), которые используются в качестве катализаторов гидрирования, особенно при восстановлении карбоиовых кислот в первичные спирты. Для восстановления ароматического ядра, двойной связи, карбонильных и нитрогрупп Р. к. менее эффективны, чем никелевые или платиновые; следовательно, можно проводить селективное гидрирование. Бензильные оксигруппы устойчивы к гид-рогенолизу.

1. Broadbent Н. Sr et al., J. Org. Chem., 24, 1847 (1959); 27, 4400 (1962); 28, 2343, 2345, 2347 (1963).

РЕНИЯ ГЕПТАСЕЛЕНИД, Re,Se:. Бродбент и Уайттл II] описали приготовление этого катализатора гидрирования и указали, что он более активно восстанавливает группу С=0, чем связи С=С

(если только последние не сопряжены). Катализатор не вызывает гидр о ген о л иза связи С—S.

1. Broadbent Н. S., Whittle С. W., J. Am. Chem. Soc, 81, 3587 (1953).

РОДИЙ (5%) НА ОКИСИ АЛЮМИНИЯ, Rh — А1аОя-Гидрирование фенолов. Катализатор обладает тем преимуществом, что промотирует гидрирование фенолов при минимальном гид-рогенолизе. Бергсталер и Битое [1] гидрировали галловую кислоту в условиях, указанных ниже, и выделили полностью ^wc-гексагидН2 (t55amм) 9 0-100°, 8-12 vac

33-43%

рогалловую кислоту в качестве единственного кристаллического продукта реакции. Выход более чем в 2 раза превышал суммарный выход (13—19%), полученный ранее по двухстадийной методике: сначала галловую кислоту гидрировали с никелем Ренея в щелочном растворе до дигидрогалловой кислоты, которую затем подвергали гидрированию над платиновым катализатором, СмитиСтамп [2] и Кей и Мэтьюс [31 также добились лучших результатов при гидрировании одно- и многоатомных фенолов действием Rh—А1Й03, чем

НГ (0,4 amjvi) 25°, \Z час

62%

при использовании других катализаторов. Мейерс и сотр. [4] установили, что этот катализатор безусловно лучше никеля Ренея или платины при превращении а-нафтола в цис-цис-д^к&лоя-\. В результате гидрирования в этаноле в очень мягких условиях и двух кристаллизации был получен чистый цые-цис-спирт. ГЖХ показала, что гидрогенолиз прошел лишь примерно на 3%,

Низкотемпературное гидрирование резорцина в присутствии Ra—А1203 в щелочном растворе является удобным методом получения циклогександиона-1,3 15].

мох>ч/он

+ NaOr-14-IT,,

Rh-AUO,, 3 5 атм. 2Ъ°, 16? 18 час

Ox v /О

Гидрирование бензиловых спиртов. Стокер [6] показал, что гид-рогенолиза удается полностью избежать при применении Rh— А1203, В очень мягких условиях из (+)-миндальной кислоты получили

со2н

снон

н

он

IСНС02Н

98,6%

4V/f Rh-Al,03

Ч/ КЗ г

0,05 моли

л 40 мл СН3ОН + 0,5 мл

снг,соон

(±)-гексагидроминдальную кислоту, а из о-миндалы-юй кислоты — чистую D-гексагидроминдальную кислоту. Отмечают, что при работе по этой методике требуется небольшое количество уксусной кислоты. Повторив работу Стокера с добавкой уксусной кислоты, Райландер [7] нашел, что восстановление протекает именно так, как это было описано; при удалении уксусной кислоты восстановление полностью прекращается.

Гидрирование связей С=С, C=NOHT CE=N. ХЭМ и Кокер [8] показали, что Rh—АЦ03 является лучшим катализатором гидрирования виниn- и аллилгалогенидов при минимальном гидрогеио-лизе, например:

+ С1(СН2)3С1 + СН3СНаСН2С1

Но (35 атм) \ 00*

1 5 мин

34%

481

CICH =СНСН.2С1 + Rh —AJa03

0,334 моля 2,4 г

Оксим циклогептанона можно превратить с хорошим выходом в амин гидрированием оксима при высоком давлении в присутствии никеля Ренея и аммиака 19], однако, согласно данным Фрейфелдера ПО], эта реакция настолько экзотермична, что при проведении опытов в большом масштабе реакцию трудно контролировать. Кроме того, он установил, что гидрирование протекает

80%

450 г

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
климовски профнастил производство
домашние кинотеатры установка в москве
задние подкрылки на ниссан тиида
переносные дорожные стойки ограждения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)