химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

кеталя (I) Р. к. н., содержащим активный дейтерий, однако образующийся в качестве основного продукта Л2-олефин приводит к дезактивации катализатора. Аналогичным

сн3

образом при взаимодействии с умеренно активным катализатором W-2 17-этилентиокетали дают в основном Д1Г-стероиды, выделяемые с выходами 65—75% [411.

В синтезе о-ди-трет-бутилбензола Бергсталер и Абдель-Рахман [42] провели последнюю стадию — десульфуризацию сначала со свежеприготовленным Р. к. н. W-6 в этаноле с перемешиванием при 45—50°, однако выход был низок из-за восстановления ароматического кольца, В этом случае дезактивация катализатора кипячением с ацетоном сделала его неэффективным для десульфуризации. В появившейся позднее работе [43] был предложен следующий упрощенный метод приготовления Р.к.н., в присутствии которого десульфуризация в кипящем этаноле осуществляется за 10 мин, при этом легко восстанавливаемое ароматическое кольцо подвергается лишь незначительной атаке 1431. 150 г порошка сплава добавК3СЧ

С/

<С(СНЯ),

LiAlH,,, TjOC!, и-BuSK

Ni

СНО СНО

ЧСН„

,-СНз xCH.2SBu-tt ^.CHjSBu-w

н3с/ хсн3 н3с/ \сн3

ляют в течение 30 мин при перемешивании к раствору 195 г едкого натра в 750 мл воды при 75°. После этого смесь перемешивают еще в течение 30 мин при постепенном понижении температуры. Отстоявшуюся жидкость декантируют и дистиллированной водой переносят катализатор в одно- или двухлитровый цилиндр с делениями, который затем помещают в раковину. Через трубку длиной 7 или 8 мм, достигающую дна цилиндра, пропускают дистиллированную

воду с такой скоростью, чтобы всплывший металл находился в 5— 7 см от верхнего края цилиндра. Через 10—15 мин промывные воды дают нейтральную реакцию по индикаторной бумажке. После этого трубку выйимают, воду декантируют и заменяют этанолом.

сн3

ХСОСНЧ

Десульфуризации применима при синтезе гетероциклов, в которых желаемая циклическая система наиболее легко может быть построена в виде сульфгидрильного производного. Примером может служить синтез 4-метиn-6-оксидиримидина через 2-тио-6-метилу-рацил [441. Сырое тиопроизводное было десульфуризовано 45 г Р. к. п. (влажная паста).

СНзС-(I

О H,N

NaOEL 69—841

N

SM

0,0 7 ноля

СН3, -ОН

о NHo

Ы1(Нй)-Нг0-ЫН40Н.

00 — 93°,

кипячение 1,5 час

70

СН,

он

N N

Ч/

Диспропорционирование. Клейдерер и Корнфельд [45] показали, что никель Ренея W-2 в присутствии акцептора водорода (циклогек-санон) катализирует дегидрирование вторичных спиртов. Холестерин при кипячении с 2 ч, катализатора и циклогексанона в толуоле

дает холестенон; флуоренол превращается в флуоренон с 76%-ным выходом. В присутствии донора водорода (циклогексанол, диэтиn-карбинол) металл катализирует восстановление карбонильных групп и активированных двойных или тройных связей, например: /?2/?ш^-стильбеи~^дибензил; холестанон-»-холесталол (выход 50%).свн5

СЙН6С—н н, .он\ Кипячение, с. С.Н.СН». 2 2 час

Н—СКипячение с СвН6СН< Р.к.П.

60%

О

СеНаСНзСН^СдН^ -|Де галогеннрование. Ароматическую трифтор метальную группу можно восстановить в метильную группу либо Р. к. н., либо кобальтом Ренея [461.

Дегидрирование. Сассе [47] описал дегазированный Р. к. н. и его применение для превращения пиридина в 2,2-дипиридил.

Неренеевские никелевые катализаторы. Тиман [481 при обработке никель-алюминиевого сплава (1:1) водой при 70° получил катализатор приблизительного состава Ni/AlaOs. Для этого катализатора не требуется интенсивного промывания, и он не подвержен влиянию следов щелочи.

Ляппорт и Шуэтт 1491 получили исключительно эффективный для гидрирования ароматических соединений катализатор, добавляя триэтилалюминий к раствору двухвалентной соли никеля 2-этилкапроиовой кислоты в бензоле пли гептане. При этом протекает экзотермическая реакция с выделением газа, на 95% состоящего из этана, и образованием черного непирофорного раствора каталитически активного комплекса.

1. Covert L. W., Ad k ins П., J. Am. Chem. Soc, 54, 4116 (1932).

2. M о z i n g о R., Org.

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Шкаф Nastro
акур triga
купить посуду leander
Guess Dress Steel W95086G1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)