химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

, восстанавливается в метильную группу [251.

С02Н

С1

со3н

I

+

№<Н2) 30 г

Води. NaOH, 100°, 3 час

7 0%

10 г

Кеннер и Мэррей [263 показали, что гидрированием Р. к. н. при комнатной температуре и атмосферном давлении можно восстановить фенилтозилаты в соответствующие углеводороды. Существуют и другие примеры [271. Тозилаты алифатических спиртов гид-рол изуются главным образом в соответствующие спирты.

OTs IV/

СОоСН,

Ni. н,, C,HsOH

еохн,

Десульфурнзацня. В обзоре по десульфуризации Р. к. н. Петтит и Ван-Тамелен [28] отдают должное Буго [29], впервые наблюдавшему в 1940 г. реакцию, которая приобрела большое значение как для синтеза, так и для расщепления. Проводя подготовительную работу для исследования сер у содержащего биотина, Мозинго и др. [301 показали, что сульфиды, дисульфиды, сульфоксиды и суль-фоны при реакции с Р. к. и. подвергаются гидрогенолизу с замещением атома серы на два атома водорода. Добавления водорода не требуется, так как значительное количество его поглощается катализатором или растворяется в нем. Показано, что на 4 г катализатора

6 Заказ № IIG6

161

W-2 приходится от 170 до 460 мл водорода, в зависимости от температуры в конце получения катализатора. Пирофорный Р, к. н. известен как эффективный агент для удаления из субстратов примесей, вероятно содержащих серу и отравляющих другие катализаторы гидрирования [311. Десульфуризация биотина (1) в дезтиобиотнн [321 сыграла главную роль в установлении структуры витамина.

о

HN Н" ?

NHн(сн2)4со2н "н

HN^NH H...|_J...H

СН3 (СН2)5СОгН

(1)

(2)

Бэдгер [331 и Бу-Хой [341 широко использовали десульфуриза-цию никелем в синтезе. В одной общей схеме используются производные тиофена [331. Например, у-2-тиеппл масляную кислоту [(1), сукциноилирование тиофена и восстановленnel ацетилпруют (в виде сложного эфира) в положение 5 (2) и восстановлением по методу Хуанга — Минлона и десульфуризацией W-6 превращают" з капри-новую кислоту (5). Высшие гомологи можно получить ацилирова-нием (1) соответствующими ацил хлор идами. Ацетокислоту (2) можно окислить в дикислоту (3), которая при десульфуризации дает азелаи-новую кислоту (4). Десульфуризацию этих кислот удобно проводить

(СНг)аСОгН

СНзСОС! SnCU4

СН3СО

(GHJJJGOSH

(1)

(2)

NaOBr

па Вольфу-Кижнеру;Ш

но.с

(CH2)jCO,H

Ni> H02C(CHt)TC02H (4)

СН3(СНг)ьСО,Н (5)

в водном растворе карбоната натрия; при этом обычно получают очень высокие выходы. Имеются и другие примеры f351 - Бэдгер и сотр. [36] применили этот метод для синтеза 2,3,10,11-дибенз-перплена (3). Тетрафенилтиофен (1), легко получаемый нагреванием тетрафенилциклопентадиенона с серой, при нагревании с расплавленным хлор алюминатом натрия претерпевает дегидрирование с циклизацией в флавофен (2), Десульфуризация, осуществляемая кипячением флавофена с дезактивированным Р. к. и. в мезитилене, дает гептациклическпй углеводород (3).

Превращение кетона в этилентиокеталь и десульфуризации никелем иногда полезны для селективного удаления карбонильной

>с=о >c./s—I _Ni. \сн2

группы после того, как она сыграла специфическую роль, как, например, в синтезе Аоа,)-холестенола из Д7-холестенилацетата (I) [37]. Моиоэтилентиокеталь (8) десульфуризуется кипячением в течение 22 час 147 мг вещества в 60 мл метанола с 3 г Р. к. н., полученного из 6 г сплава. Мозннго, Спенсер и Фолкерс [38] показали, что при десульфуризации часто протекают побочные реакции. Так, они установили, что при обычных условиях десульфуризации происходит восстановление двойных связей, карбонильных и нитро-групп, азоксибеизолы и гидр азобензолы претерпевают восстановительное расщепление связи N-—N, а беизиловый спирт дает толуол. Для того чтобы избежать этих побочных реакций, в последующих работах [39] дезактивировали катализатор кипячением его с ацетоном. Однако этот прием не всегда эффективен и побочные реакции по-прежнему вызывают осложнения. Например, Джерасси и Уильяме [401 получили меченый 5 а-андростанон-11 (2) десульфу-ризацией зтилентио

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы на дом
струйный омыватель фар sho-me офс-1п цена
Кликни на ссылку, закажи по промокоду "Галактика" в KNS digital solutions - ноутбуки асус купить в москве в Москве и с доставкой по регионам.
вентилятор для вентиляции 200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)