химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

на (2), а в присутствии Р. к. к. реакция завершается на стадии образования а-иминопропиопового эфира (3) [3]. Р. к. к. также менее активны, чем никель Ренея, в реакциях десульфуризации и при гидрировании нитрилов [51.

1. Б и л л и к а Г., А д к и н с Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 349.

2. Reeve W., Christian J., J. Am. Chem. Soc, 78, 860 (1956) r

3. R i e d W., Schiller H., Chem. Ber., 86, 730 (1953).

4. Badger G.M, KowankoN, S a s s e W. H. F., J. Chem. Soc, 1959, 440.

5. Gould F. E., Johnson G. S., Ferris A. F., J, Org. Chem., 25, 1658 (1960).

РЕНЕЯ КАТАЛИЗАТОРЫ НИКЕЛЕВЫЕ. Эти катализаторы поступают в продажу в виде 50%-ного губчатого никеля, получаемого по методу Ренея смешиванием никель-алюминиевого сплава (1 : 1) с щелочью, а также в виде кизельгуровых гранул, обрабатываемых водородом и измельчаемых перед употреблением [см. Org. Syn., Coll. Vol., 3, 278 (1955)1.

Получение. Способы получения катализатора из никель-алюминиевого сплава Репся различаются между собой по методу прибавления сплава, концентрации едкого натра, температуре, продолжительности перемешивания и, наконец, по методу промывания катализатора для удаления алюмината натрия и щелочи. Адкинс и сотр. получили несколько катализаторов: W-l[l], W-2 [21, W-3 [3, 41, W-4 [3, 41, W-5 [51, W-6 [5, 6] и W-7 [5, 6J {номера отражают главным образом хронологию их открытия). Адкинс и Крзек [7] сравнили активность этих катализаторов па примере гидрирования Р-нафтол а. Чаще других употребляются катализаторы W-2 и W-6; W-5, хотя и менее активный, считается отличным катализатором. Утверждается [81, что активность увеличивается при добавлении небольшого количества хлор платината триэтиламина.

Обычно гидрирование проводят при умеренно высоких давлениях водорода. Нагреванием 50%-ного губчатого никеля с Ш%-ным раствором едкого натра Домингес [91 получил очень активный катализатор Т-1, который может быть использован при низких температурах (40—60°) и низких давлениях (3,5—4,2 кг/см2-), например: фенол циклогексанол (92%); кумарин 3,4-дигидрокумарин (83%).

Восстановление С=С и С=С. Ньюмен и др. [10] показали, что резорцин можно прогидрировать в щелочном растворе в присутствии катализатора W-2; после этого катализатор тщательно промывают для удаления алюминия 5%-ным раствором щелочи и затем дистиллированной водой.

ОН О

) 117\ Води, NaOH, Н2 (133 ошм) /\

J | 45-50° ~~*"

Фили и Бокелхайд [11] использовали 5 г катализатора W-2 для гидрирования 108 г этоксиметиленмалонового эфира.

Ni, H. (70-105 атм)

слоен-ЦСОАН.), **. ,2-2. ,дС _^ С!Н50СН2СН(СОАНбЬ

0,5 моля I „,„,

Нагревание| 9 1 — 94%

СН2=С(СОАН5),

Р. к. н., дезактивированный пиперидином и ацетатом цинка, был использован для частичного гидрирования тройной связи [12].

Эрман и Флаутт [13] пытались прогидрировать n-анизилборни-лен (1) в присутствии Pt и Pd в качестве катализаторов в различных растворителях, однако неизменно получали смеси эндо-я зкзо- продуктов. Использование катализатора W-5 привело к восстановлению как ароматического кольца, так и двойной связи. Однако при применении 50%-ного губчатого никеля (см. выше) с хорошим выходом был получен однородный злзо-днгидрид.

Альдегиды. Реакционную смесь, содержащую диальдегнд, нейтрализовали твердым бикарбонатом натрия, помещали в автоклав и гидрировали в присутствии 39 г Р. к. н. W-2 [14].

Ш3 I

НС^ СНо

I II ?

НЕ. +СНОЕН3

Н

СИ,

ОСН3

2,6 моля

Н СНз Н Л1!!* ЪССНЯСНСН,С/

HCI ОУ

NaHCO,; Ni-H3 < 11 * атм), 1255 81—83%

СНз

I

Н0СН2СН,СНСН,СН«,0Н

RN02->RNHii. Даубен и др. [15] гидрировали 1-нитрометилциклогексанол в 450 мл уксусной кислоты в присутствии трех пол

ных чайных ложек катализатора W-4 при очень низком давлении, поддерживая температуру смеси при 35° внутренним охлаждением.

40-42% (общий)

О

Для получения промежуточного соединения, необходимого при синтезе 5,5-диметилпирролидона, Моффетт [161 использовал катализатор W-5 и абсолютны

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазма напрокат
Фирма Ренессанс лестницы.просто.ру - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch 661
Компьютерная техника в КНС Нева - Asus Vivo V230ICGK 90PT01G1-M10570 - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)