химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

Am. Chem. Soc, 76, 5014 (1954).

3. S с h г о 1 1 G., К 1 e m m e n s e n P., La wesson S.-0.t Chem. Scand., 18, 2201 (1964).

ПРОПИОНОВОЙ кислоты ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР,

СН3СН3С03С2НБ. Мол. вес 102,14, т. кип. 99°, уд. вес 0,896.

При катализируемой алкоголятами конденсации ароматических альдегидов с фталидом получаются 2-арилиндандионы-1,3 с выходом всего около 34%. Однако при добавлении П. к. э. э. для связываний образующейся воды выходы достигают 100% [11. Сложный эфир берется в избытке и используется в качестве растворителя.

I Ъ + 0=СНС6Н5 + СН3С02С2Н6 + C2HsONa

100%(сырой)

i же

i же

1 же

ос

^CHC^Hi

Хотя в соответствии со стехиометрией этой реакции необходим 1 э/да этилата натрия для получения натриевого енолята продукта и 1 же— для образования проииоиата натрия, практически лучше применять 3 эт. Для связывания воды можно применять и другие пространственно не затрудненные сложные эфиры.

I.Shapiro S. L., Geiger К., Freedman L.,J. Org. Chem., 25, 1860 (1960); S h a p i г о S. L., Geiger You] us J., Freedman L., ibid., 26, 3580 (1961).

ПФИЦНЕРА — МОФФАТТА РЕАГЕНТ, см. Диметилсульфок-сид.

р

РАЗДЕЛЕНИЕ НА ОПТИЧЕСКИЕ ИЗОМЕРЫ, РЕАГЕНТЫ,

см. также 3(^Ацетокси-Д5-этиеновая кислота; ь-(-[-)-Бутандитиоn-2,3; Дегидроабиетиламин. Вельюз [1] и Илиел [2] опубликовали обзоры методов и привели список реагентов и методики для их получения. Дополнительные методы и реагенты перечислены ниже.

В новом синтезе ь-лизипа исходя из капролактама Бреннер и Рикенбахер [3] разделили па оптические изомеры промежуточно

н

NH

i

Н

согн

Н

C

V-NH2 NH

NH2 I

СНгСЫ2СНСОгН HC1 I

CH2CH2NH2 HC1

DL L

образующийся D.L-a-аминокапролактам с помощью L-пирролидон-карбоновой кислоты, полученной из ь-глутаминовой кислоты. В результате остроумной схемы кристаллизации, расщепления соляной кислотой, рацемизации и вновь циклизации из г>.ь-а-аминокапро-лактама получили примерно равные количества хлоргидрата ь-лизина и n.L-аминокапролактама и выделили обратно неиспользованный реагент.

Ньюмен и Ледницер [4] разделили на оптические изомеры гек-сагелицен (1) с помощью оптически активной комплексообразугагцей n-кислоты (2), полученной из 2,4,5,7-тетранитрофлуоренопа, и оптически активного гидроксиламина. й,/-Гексагелицен (1) и я-кислота (2) (оба окрашены в светло-желтый цвет) образуют в бензольном растворе темно-красный комплекс. При обработке горячего концентрированного бензольного раствора (1) и 0,5 же (—)-(2) контролируемым количеством этанола с последующим промыванием смеси оказалось, что в осадок выпадают желтые пластинки частично разделенного на оптические изомеры (—)-гексагелицена. Повторное проведение этого процесса и перекристаллизация дают чистый (—)-гексагелицсн, [a]D=-—3640°. При использовании (-! )-(2) получают (+)-гексагелицен, Ып=+3707°.

Коуп и сотр. [51 разделили на оптические изомеры (±)-транс-циклооктен (I) взаимодействием его с комплексом (2), полученным нз этилена, хлорида платины(П) и -фениn-2-аминопропана.

сн2=сн2

Cl—Pt—С1

ф

C6H5CH2CHNH3. СН3

(г)

Вытеснение этилена в этом комплексе циклоалкеном приводит к смеси диастереомерных комплексов, которые можно разделить кристаллизацией при —20°. В результате выделения (—)-углеводорода из комплекса действием цианистого калия получают препарат с [cdD--=—41 Г.

1. V с 1 1 u z L., Substances naturelle de synthese, 9, 119—174 (1954).

2. И л и e л Э., Стереохимия соединений углерода, изд-во «Мир», М., гл. 4, 1965.

3. Brenner M.,Rickcnbacher Н. R., Helv. Chim. Acta, 41, 181 (1958).

4. Newman M. S., Lcdnicer D.,J. Am. Chem. Soc, 78, 4765 (1956).

5. Cope A.C., Ganell in C. R., Johnson H. W., Jr., Van A u k e n Т. V., Winkler H, J. S., J. Am. Chem. Soc, 85, 3276 (1963).

РАСТВОРИТЕЛИ, см. также Дильса — Альдера реакция, растворители. В таблице приведен 51 чистый Р. Они разделены на четыре группы, в каждой из которых Р. расположены в порядке возрастания температур кипения.

Один из поставщиков растворител

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать защиту на гироскутер цена
козырек над входом в магазин
концертный график людовико эйнауди 2018
приточно вытяжная установка горизонтально

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)