химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

миновой кислоты (2). Хлор гидрат этил амин О. образует а-дикетон [173. К суспензии 1 моля хлористого алюминия в сероуглероде при 0° добавляют при перемешивании 1,5 моля амина и образующуюся однородную пасту обрабатывают сероуглеродным раствором 0,25 моля О. Продолжительная обработка и кристаллизация из ацетона дают 4,4-бис-(диметиламино)-бензил с т. пл. 200—202°. Несмотря на низкие выходы, эта методика исключительно важна, так как 4-диметиn-аминобензальдегид не удается превратить в бензоин.

ROH—>RCI. О. взаимодействует со спиртами при комнатной или несколько более высокой температуре с образованием алкилхлороксалата, который в присутствии пиридина разлагается при 100—125° с образованием алкил хлорида [18].

Амид—>изоцианат. Общий метод превращения амидов в ациn-изоцианаты [191 является более удобным источником этих соединений, чем реакция ацилхлоридов с цианатом серебра. В нижеприведенном примере смесь a-хлорацетамида и 100 мл дихлорэтана охлаждают до 2° и при перемешивании обрабатывают сразу 0,6 моля О. Затем удаляют охлаждающую баню, смесь перемешивают 1 час и кипятят при 83° с перемешиванием в течение 5 час. Раствор охлаждают до 0—10°, холодильник заменяют колонкой высотой 120 мм со стеклянной насадкой и при перемешивании в вакууме отгоняют растворитель.

При 68—70°/70 мм собирают продукт. Дальнейшее изучение [20] показало, что ароматические амиды дают отличные результаты, а с алифатическими амидами выходы неудовлетворительны. Исключение составляют алифатические амиды, не имеющие а-водородных атомов, а также содержат и р электооотп^цательный заместитель в сс-положении.

Реакция с ненасыщенные, нсгонами. Дегенги и Гаудри [21] показали, что О. взаимодействует с Д4-3-кетостероидами с образованием 3-хлор-А;ь5-стероидов, как это показано на примере прогестерона. Реакцию проводят в бензоле при комнатной температуре с щавелевой кислотой в качестве катализатора. Можно использовать также пятихлор истый фосфор, хлор окись фосфора и ацетиn-хлорид, однако они менее эффективны [22].

Реагент взаимодействует с Д1,4-3-кетостероидом (1) в бензоле при комнатной температуре с образованием 3-хлор-Дьч5-триена (2), который легко выделяется, однако очень неустойчив и под действием кислоты перегруппировывается в ароматический 1-хлор-4-метиn-1,3,5 (Ю)-триен (3) [23]. Продукт перегруппировки (3) можно получить непосредственно из соединения (1), увеличивая реакционный период, добавляя щавелевую кислоту и используя в качестве растворителя хлороформ.

13. Bergman n P., \V e i z m a n n M-, D i m a n t E., P a t a i JSzmus г к о v i с z J., J. Am. Cliem. Soc, 70, 1612 (1948). H.Latham H. G., Jr., May E. L., Mosetti g E., Am. Chem. Soc, 70,

1079 (1948).

15. S о к о 1 P. E., Org. Svn., 44, 69 (1964).

16. McDonald R. N.,"j. Org. Chem., 24, 1580 (1959).

17. Tiiziin C.Ogliaruso M,, Becker E. I., Org. Syn., 41, 3 (1961).

18. Rhoads S. J., Michel R. E., J. Am. Chem. Soc, 85, 585 (1963).

19. Speziale A. J., Smith L. R., J. Org. Chem., 27, 3742 (1962); 28, 1805 (1963); Org, Syn,, 46, 16 (1966).

20. S p e z i a 1 e A. J., Smith L. R., F e d d e г Л. E., J. Org. Chem., 30, 4306 (1965).

21. Deghenghi R., Gaudry R,, Can. J. Chem., 40, 818 (1962).

22. M о e r s с h Q. N с u к 1 i s W. A., Can. J. Chem., 41, 1627 (1963).

23. Moersch G. \Y\, Neuklis W. A., Culbertson Т. P., Мог-г о w D. F., В n t 1 e r M. E., J. Org. Chem., 29, 2495 (1964).

о-бмс-(<ЖСИМЕТИЛ)-БЕНЗОЛ, HOCH.CeH4CH,OH-o. Мол. вес 138,16, т. пл. 64°.

Реагент получают восстановлением фталевого ангидрида алгомо-гидридом лития в эфире (выход 87%) [1], В новом эффективном синтезе никлопропанонгидрата Греве и Струве [21 использовали о-кси-лиленовую ацетальную защитную группу (1), которую после отщепления бромистого водорода (2) и реакции Симмонса — Смита (3) удаляли гидрогенолизом (4). Бензильные группы в этом случае непригодны ввиду облегчения клайзеновской перегруппировки.

1. N у s t г о m R. F., Brown W. G., J. Am. Chem. Soc.f 69, 1197 (1947).

2, G r

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, закажите выгодней в KNS с промокодом "Галактика" - geforce nvidia gtx 1070 купить - поставщик товаров и оборудования для бизнеса.
летняя душевая
Холодные системы водоснабжения купить
киркоров билеты 22 апреля

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)