химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

. Он добавлял азид натрия по частям к смеси симметричных или несимметричных диариn- и ар ил ал кил кетонов с 15—20 ч. П. к. при нагревании в интервале 25—75°до прекращения выделения азота и получил амиды с выходами 80—90% . Дурснбос и By [38] изучили

превращение холестанона и копростанона в З-аза-N-гомооны-4 бек-мановской перегруппировкой оксимов в присутствии]!, к. при 120— 130° (10—20 мин) и реакцией Шмидта в П. к. при 50—60° (10 час). Во всех случаях выходы были около 90%. Для сравнения они провели реакцию Шмидта в бензоле с раствором азотистоводород-ной и конц. серной кислот при комнатной температуре и получили 5а- и 5р-азастероиды с выходами 81 и 71% .

Пирсон и Стоун [39] изучили кинетику бекмановской перегруппировки ацетофеноцоксимов и установили, что в П.к. скорость перегруппировки в 12—35 раз выше, чем в серной кислоте, а скорости перегруппировки замещенных ацетофеноноксимов в П.к. во всех случаях примерно одинаковы. Они пришли к выводу, что механизмы перегруппировки в П. к. ив серной кислоте различны.

Обычно при использовании П.к. в реакции Шмидта процесс осуществляют при 60—100° или даже при еще более высокой температуре. Согласно данным Стокеля и Холла [40], лучшие выходы можно

C02H NHa

25еNaNa-r-П.к.

1

осы3 оса

получить при комнатной температуре (азид натрия в избытке) .Однако выход зависит от природы заместителей. Так, из я-нитробензойной кислоты /г-нитроанилии получают с выходом лишь 50%, тогда как я-метоксианилин из я-метоксибензойной кислоты— с выходом 80%.

Фирма «Universa 1 Oil Products)) выпускает П. к. па кизельгуре (твердый катализатор полимеризации № 2). При изучении действия П. к. па цис, транс, транс-циклододекатриен-1,5,9 Уеллмен и сотр. [41] показали, что такой твердый катализатор удобнее сиропообразного. Твердый катализатор можно отфильтровать и тем самым исключить экстракцию продукта из водной П. к. В результате реакции получают смесь, содержащую аценафтен и декагидроаценафтен.

Изомеризация у-ненасыщенных спиртов. Согласно данным Ко-лонжа и Брюнн [421, смесь 60 мл 85%-ной фосфорной кислоты и 51 г Р205 нагревают в течение 1,5 час па кипящей водяной бане, после чего добавляют 20 г спирта (1), смесь перемешивают в течение 1,5 час па кипящей водяной бане, причем окраска смеси изменяется от красной до бурой; кетон (3) выделяют с выходом 80%. По-видимому,

;с^снсн,сн2снсн3 сна.

ОН CHv

о

4 сн.

П.к. 9В°

(I)

(2)

о

см, сн.

хснснхнхн,сснЕ

(3)

реакция осуществляется через стадию 2,2,6-триметидтетрагидропи-рана (2), поскольку из этого соединения в тех же условиях кетон (3) образуется с выходом 90%.

Расщепление эпоксидов. Томоеда и сотр. [431 приводят интересные данные по расщеплению 4р, 5р-эпоксикопростанона-3 (2) при комнатной температуре. В результате ацетолиза при каталитическом действии П. к. образуется аномальный продукт (1), тогда как взаимодействие с этилмеркаптаном в диоксане при каталитическом действии П. к. осуществляется нормально с образованием (3), последующим превращением которого получен (5). Подобно этому, ди-меркаптоэтан при каталитическом действии П. к. реагирует с (2) с образованием (4).

Нитрование [441. Смесь 50 г 100%-ной азотной кислоты и 80 г П. к. перемешивают при 60° до полной гомогенизации, после чего добавляют по каплям в течение 15—30 мин диэт иловый эфир ал киn-малоновой кислоты, охлаждением поддерживая температуру смеси около 60°. Затем смесь нагревают при 60° еще в течение 1 час, охлаждают и выливают на лед. Ранее для этой цели применяли смесь азотн-С4Н9СН(СО^С,Нв)2 1Ш0*~П-^ я-С(1НэС(СО,С,Н5)а

75% j

NO,

ной кислоты и уксусного ангидрида, которая представляет опасность.

Гидролиз. При действии горячей П. к. енаминонитрил (1) превращается в кетоамид (2) с хорошим выходом (1 г-* 1,09 г почти чистого вещества) [451, Серная кислота и смесь серной и уксусной кисU) (2J

лот дают продукт, растворимый в воде; соляная и уксусная кислоты дают смеси; при щелочном гидролизе не образуется желаемого продукта.

Кислоты-^амины или амиды. Сна

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
судейский и тренерский инвентарь в краснодаре
вакансия врач ээг юао
CCAP.80.0490
дневные курсы по менеджменту продаж с сертификатом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)