химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

сн,

1 ,ОСН„ СН3СОч X /ОСН3

(CHsCO).O—П.к.

7 0%чосн<

^/Ч)сн<

продукт; ацетилирование хлористым ацетилом и хлористым алюминием в CSa, СаН6 или C6H5NOa дае1 5-ацетилпроизводное (52—59%) и 6-ацетил про из водное (41—45%) [20].

Фениловые эфиры получают нагреванием кислоты и фенола в П. к. (Бадер [21]). В приведенном примере реакционную смесь охлаждают, обрабатывают толуолом и толуольный слой экстраги50

ОН

^со.нНО —

150 а

100 г П.к.,

9 0°, 24 час

У5% /\У

он

co-руют раствором бикарбоната натрия, возвращая 14 г салициловой кислоты.

Синтезы гетероциклов. Соединение (2) можно получить с высоким выходом смещением офенилендиамина и бензойной кислоты с соответствующим количеством П. к. с образованием пасты, которую медленно нагревают до 250° и перемешивают при этой температуре

+ с6н5со2н . Пк-№\

9 5% (сырой)

а""

(1)

4 час [22]. Метод является довольно общим. 2-Алкилбензимидазолы получают при использовании алифатических кислот. Замена о-фени-лендиалшна на о-аминофенол или о-аминотиофенол дает бензокса-золы и бензтиазолы. Метод использован также для синтеза бис-бензимидазолов [233 и бис-бензтиазолов [24]. (См., однако, о ПФЭ на стр. 146.)

П. к. является эффективным реагентом в синтезе индолов по Фишеру [25]. Так, 2-фенилиндол (4) получают нагреванием с П. к. либо предварительно полученного фенилгидразона ацетофенона (3),

NNHS

I

н

о=сс6н5

•NN=CC6II5

Н

П. К.

120° 76%

Н

(3)

(4)

либо смеси фенил гидразина и ацетофенона. Другие примеры см. в работах [26, 27].

N-Ацилированные циклоалкиланилины, например (5), при нагревании с П. к. подвергаются циклизации и дегидрированию с образованием 3,4-алкиленхпнолинов (6) с очень низким выходом [28].

Херд и Хаяо [29] установили, что П. к, особенно эффективна для циклодегидратации 3-арилоксидропионовых кислот в хрома-ионы-4, 3-арилмеркаптопропионовых кислот в тиохроманоны-4 и N, N-диариn-р-аланинов в 2,3-дигидро-1-ариn-4(11)-хинолины.

По Ку [30], в присутствии П. к. циклизация (1) в 4-кетотетра-гидрохинолин (2) проводится непосредственно в одну стадию, тогда как в других методах циклизации такого типа необходима то-зильная защита вторичной аминогруппы.

О

сан

С1

П.к., 1 20 - 125е, 20 яш

66% *

Н Н

(I) (2)

Реагент используется для циклодегидратации 4-амино-5-ароиламинопирнмндинов в пурины [311.

КЗ

N-Фенилчх, fi-непредельные сокими выходами [32].

СЙНВ

амиды также циклизуются с выйС

СиНг,

П.к.

9 4%

СН

I N

н

N

Н

Перегруппировки. Хорнинг и Штромберг показали, что П. к. является прекрасным растворителем и реагентом для осуществления перегруппировки кетоксимов [33] и альдоксимов [341 по Бекману. Например, оксим бензофенона (2 г) при перемешивании от руки с П. к. (60 г) при 130° растворяется примерно через 10 мин, и после разбавления прозрачного раствора водой выделяется кристалл вче1 0 мин

У

NOH

C6H5CQ.Hf

ООО/ 3 V /0

П.к., 130е

CfiHfvNHCOCfiH.

ский бензанилид, судя по температуре плавления и ИК-спектру, чистый. Другие примеры цитируются в работе [35].

Хилл и Чортик [36] установили, что оксим 9-ацетиn-?(«с-дека-лина (2) под действием д-толуолсульфохлорида в пиридине при комнатной температуре претерпевает бекмановскую перегруппировку с сохранением конфигурации (1), а при действии конц. серной кислоты или П. к. при комнатной температуре в течение 12 час образует

NHCOCH,

сн3хуюн

С

NHCOCH,

TsCI

H2SO.Ј или U.K.

Ру

Н

I

(1)

Ы

<2> (3)

транс-ацетамид (3). Таким образом, было экспериментально подтверждено, что инверсия в кислых условиях включает фрагментацию протопированного оксима (4) с образованием нона 9-декалилкарбо-ния и ацетонитрила (5) с последующей рекомбинацией этих фрагментов .

н

(4)

н

Оксим флуоренона не изменяется при обработке П. к. при 120*, но при 180" претерпевает перегруппировку с почти количественным выходом (Коили [37]). Коили установил также, что П. к. является лучшим растворителем и катализатором для перегруппировки Шмидта

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
консервация чиллера sanyo
мячи в ульяновске купить
металлические ограждения
срочная печать на пленке

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)