химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

он оказался неудачным, поэтому карбоксильную группу восстанавливали (LiAlH4), спирт окисляли в альдегид (СгО,— Ру) и последний нагревали с П, к, на паровой бане 15 мин. Промежуточные продукты не очищали, однако общий выход указан для чистого продукта.

Один из нескольких примеров циклизации с П. к., изученных Ку [9, Ю], представляет собой получение этилового эфира 6,7-диметокси-З-метилинден-2-карбоновой кислоты (13). Кетоэфир (12) добавляют к П. к., предварительно охлажденной до 5° в стакане, и

(12) O,I толя (13)

смесь тщательно перемешивают 15 мин прочным шпателем, поддерживая температуру 20—25° периодическим охлаждением льдом. Полученную темно-желтую пасту выливают в воду и смесь перемешивают и растирают до полного превращения частиц желтой пасты в бесцветный продукт. Экстракция хлороформом дает бледно-желтое затвердевающее масло. После кристаллизации из этанола получают бесцветные иглы чистого соединения (13).

Хотя выход при циклизации (14) в (15) очень низкий, этот метод лучше, чем два других способа получения 9-кето-9Н-пирроло-|.1, 2а]-индола (15), который образуется в виде ярко-желтых пластинок,

т. пл. 121—122° [II, 121. Особенность обработки состоит в том, что реакционную смесь выливают в хорошо перемешиваемую смесь 200 мл этил ацетата и 300 мл воды. Через 1 час органический слой отдел яют и водный слой экстрагируют этил ацетатом. Хроматографией отделяют соединение (15) от других продуктов.

Другие реакции циклизации. Летсингер и сотр. [13] установили, что в горячей П. к. кетон (1) конденсируется с 2 молями уксусной кислоты с образованием 4Н-пиранона-4 (2). В аналогичном синтезе дибензилкетон и уксусная кислота дают 2,6-диметиn-3,5-днфениn-4Н-пиранон-4 (3) 114, 15], а дезоксибензоин конденсируется с 2 молями уксусной кислоты с образованием бензофлуоренона (5), хотя и с меньшим выходом. При нагревании в П. к. дсзоксибензоии подвергается конденсации в 1,2,3-трифенилнафталин [14]. Родственная реакция — конденсация ацетофенона в П. к. с образованием 1,3,5-трифенилбензола [15].

И) (6)

Ацилирование и алкилирование ароматических соединений.

Бензофеноны получают с хорошими выходами следующим путем: смесь фен илового эфира и алкоксибензойной кислоты обрабатывают П. к., полученной перемешиванием смеси 8 вес. ч. Рй06 и 5 об. ч.

сн3оч

СН,0-/"

90%-ной ортофосфорной кислоты (уд. вес 1,75) при 85° в течение 30 мин (Айерс и Денни [16р. Так, вератрол и ванилиновая кислота дают 4-окси-3,3,4/-триметоксибеизофенон.

.ОСН3

П.к., 80°, 30 мин

_

0,03 моля

О

0,03 4 моля

СН3ОХ_ Ц

96% (псочнщ.)осн3 V-OH

Симметричные диарилкетоны можно получить новым методом переацилировамия (Фыозон [I7J). При нагревании 2,3,5,6-тетра-метилбензойной кислоты с ж-ксилолом в П. к. при 78° в теченНзС^ ^/CH3 НзС^

^ Ч-ССШ -!- ^ Ч-СНЯ

Н3С Н3С

хСНс

сн3 о Н3С

II

11

С—

л/-Ксилол

нху

сн3 сн3 о н3сх

Н-н3с

"Vс-Clh

ние 4,5 час дуриn-2,4-диметилфенилкетон был получен с выходом 62%. Если после первоначального нагревания до 78° в течение 4,5 час смесь нагревать еще 5 час до 150°, то 2,2,4,4-тетраметилбен-зофенон получается с 27%-ным выходом.

Гарднер [181 показал, что П. к. служит растворителем и катализатором ацилирования и алкилирования (потипу реакции Фриделя— Крафтса) фенолов и фениловых эфиров, например:

(СН,,СО),0 или CH,sCOOH-|-<^2Z/~OCH^

v———

0,09 моля

ОСН,

О

СНЧС — ^

200 г U.K.. 5 0°, 3,75 час —»/о

ОН

> •

н он

0,5 моля 0,5 моля

ОН

I

400 г. П.к,, Лч / 85°, 4 0 мин /у у/

53,7%

V

11

он I/\ \

с6ни

Попытки провести эти реакции с бензолом, толуолом и циклогексе-ном окончились полной неудачей вследствие ничтожной растворимости этих углеводородов в П. к.

П. к. используется для формилирования ароматических соединений гексаметилентетрамином; выходы при этом невысоки, однако метод достаточно прост [19].

Ацетилирование 2,3-диметокситолуола уксусным ангидридом и П. к. дает 6-ацетильное производное как единственный выделяемый

СН3

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оформление президиума молодых розы и фрезии
виалант котлы волгоград
приспособление для вытаскивания клещей купить
где в ижевске можно выучиться на косметолога

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)