химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

си фосфора с рассчитанным количеством воды: 2РОС18+НаО-*Р203С14+2НС1 [21.

При низкой температуре без растворителя П. реагирует с первичной спиртовой группой 2, З-изопропилиденнуклеозидов с образованием 5-дихлорфосфата, который при обработке водой дает

О О

:i г,

RCHaOH-b Cl.jP —О- PCIа

О

RC11 ?ОР ?- С] -4- Cl — Р—ОН

С1 IJ-,0

CJ

о

;iRCH-jOP—ОН

он

5-монофосфат [31; выходы порядка 8096. Этот метод позволяет избежать применения щелочного катализа и удаления органических остатков.

Грубер и Лайнен 14] обнаружили, что П. в присутствии три-этиламина реагирует со свободной спиртовой группой 2,3-изопро-пилиденаденозина (1) с образованием трихлорпирофосфата (2). В результате гидролиза и удаления изопропилидеиовой группы под действием муравьиной кислоты получают продукт реакции, содержащий 22% аденозиндифосфата (АДФ). Показано также [4[, что с помощью П. можно получить несимметричные пирофосфаты, и удается, хотя и с небольшим выходом, осуществить синтез кофермента А.

HC-Ov. хн3

| X

нс-or ^сн3

НС

сн?он

о

НгО;

о

нсогн

о и

сн,

о IIР-О-Р —С)

t f

CI CI

(1)

(2)

1. Grunzc H., Z. anorg. allg. Chem., 296, 63 (1958).

2. В ess on A., Compt. rend., 124 1099 (1897); В ecke-Goeh ring M., Sainbcth J., Angew. Chem., 69, 640 (1957).

3. Koransky \V., Grunze H., Munch G., Z. Naturforsch., 17b, 191 (1962).

4. Gruber W.,Lynen F., Ann., 659, 139 (1962).

ПИРРОЛИДИН, Мол. вес 71,12, т. кип. 88°, уд.

вес 0,87, рКЬ 2,9, смешивается с водой.

Енамины. Обзор методов получения и использования еыаминов см. flj. Из трех аминов, чаще всего применяемых для получения енаминов (морфолин, пиперидин, П.), наиболее реакционноспособ-ным является П. [1J.

Хейл и Герр [2] разработали эффективный метод превращения А4-андростендиона-3,17 в тестостерон, первой стадией которого является селективное образование енамина при С3. Дикетоп кипятят с 4 ж П, в присутствии следов n-толуолсульфокислоты до выделения I моля воды в водоотделителе. При защите карбонильной группы при С3 [2] гладко восстанавливается кетогруппа приС17. Гидролизом енаминной группы в слабокислом буферном растворе получают тестостерон.

Д4-Андростендиои- 3,17

В 1954 г. Сторк впервые предложил методы алкилирования и ацилирования енаминов, а в 1963 г. опубликовал обзор исследований в этой области [3]. Пирролидиновый енамин циклогексанона (1а) в форме (16) подвергается электрофильпой атаке предельным алкилгалогенидом с образованием продукта С-алкпли

рования (2), который при гидролизе дает а-алкилкетон (5). Однако выходы снижаются из-за конкурентной реакции N-алкилирования (1а) в (3). С высокоэлектрофильными галогенидами эта конкурентная реакция подавляется, и в случае ал л иn-, бензиn- и пропаргиn-галогенидов, а также а-галогеикетонов, сложных эфиров и нитрилов выходы обычно составляют 50—70%. Несколько необычно направление енолизации: стабильной формой енамина несимметричного кетона, например 2-метилциклогексанона [5], является та, в которой у двойной связи имеется наименьшее число заместителей (7). Поэтому прн алкилироваиии (7) получают 2, б-диал кил производное (6).

Енамины альдегидов и кетонов алкилируются электрофильными олефинами, такими, как а,р-непредельные нитрилы, сложные эфиры и кетоны. В этом общем методе (Сторк [4]) N-алкопирование —? процесс обратимый и выходы продуктов С-алкилироваиия часто достигают 60—85%. В приведенном примере енамин цик-лопентанона кипятят с 1,3 же акрилонитрила в диоксане в течение 12 час и продукт реакции гидр о л из уют водой. В качестве растворителей применяют также бензол, ацетонитрил и абсолютный этанол.

Конденсация с нингидрином. Пролин конденсируется с 1 же нингидрина с образованием пролина желтого (3), а с 2 же нингид-рина получается пролин красный (4), который образует анион темно-синего цвета [51. В первом случае реакционная смесь имеет сильный запах П. Аналогичный красный пигмент получают конденсацией нингидрина с П.

н

о

Катализатор конденсации. П. в кат

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гринлайн железо белоусово
Casio Sheen SHE-4512PG-9A
Газовые котлы Baxi NUVOLA 280Fi
датчик qbm81-3 паспорт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)