химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

20 г трсшостильбена и 40 г П, б. п. в 400 мл уксусной кислоты перемешивают механической мешалкой при комнатной температуре. Через 30 мин весь реагент расходуется,

I

Н —С —Вг

° .I -—н-с-вг

H-C-QH5 93-5% 1

выпавший бесцветный кристаллический чистый жезо-дибромид отфильтровывают и высушивают; выход составляет 35,3 г (93,5%). Обработкой маточного раствора получают еще 0,3 г лгезо-дибромида; в небольшом остатке маслянистой жидкости dy /-дибромид обнаружить не удается.

Перельман и сотр. [7] установили, что 19-иор-А5ЦО) - стероид (19-нор-Д5ии)-андростеноn-17^он-3) (1) легко дегидрируется в 19-нор-Д4,5-3-кетостероид (2) при взаимодействии с бромом в пиридине или, еще лучше, с П. б. п. При действии брома на соединение (1) в уксусной кислоте, хлороформе или в твердом состоянии промежуточный 5,10-дибромид разлагается с образованием преимущественно фенольных продуктов.

Ар кус и Штраусе [81 пытались превратить i-фенил ал л иловый спирт (3) в дибромид (5) реакцией с бромом в хлороформе, четырех-хлористом углероде или сероуглероде, однако поглощение брома фактически прекращалось после добавления 0,6—0,7 эке брома и удавалось выделить только 1,2,3-трибром-1-фенилпропан с выходом 5—

СНа = СНСНСоНН-Вга т-Т^Г* ВгСНаСНСНСвНв

| °~1U /о j|

ОН Вг Вг

(3) (4)

C5H5NHEi-;

: >. ВгСНгСНСНСсНв -f ВгСН,СНСНС6Н5

II "II

Вг ОН ВгВг

(5) 47% (4) L5%

10%. При обработке П. б. п. дибромид (5) был основным продуктом реакции, а трибромид (4) получался в незначительном количестве.

Фридман и Дуракян 19] описали удивительное действие П. б. п. как мягкого селективного бромирующего агента, в частности для соединений, склонных к разложению. При обработке комплекса тетрафенилциклобутадиен — бромистый никель (6) бромом в хлористом метилене наблюдается значительное разложение с образованием лишь следов желаемого дибромциклобутена (7). Бромиро-ваиие П. б. п. дает значительно лучшие результаты, однако на ранних стадиях исследования получались невоспроизводимые результаты и выход (7) колебался от 40 до 80%. Дальнейшие исследования

показали, что выход (7) изменяется обратно пропорционально количеству побочного продукта 2,5-ди-п-бромфениn-3,4-днфенилфурана (8), который образуется под действием воды. При этом было уста новс6н5.

14

(6)

,QH5NiBr2 С6Н5

РУ Нвг3 в СН2С1г -/Py-NiBr^, -НВг

С6Н«

с6не,

С6Н5 ВгБгс6Н5 СО

с6н5+ АХ

(8)

леио, что источником воды является бромирующий агент. С приме-пением свежеприготовленного реагента по методу Физера, описанному выше, выход (7) составил 60%, а (8)—20%, Если же использовался реагент, который хранили без защиты от влаги воздуха, то выход (7) снижался до 10%, а выход (8) увеличивался до 65%. При использовании безводного реагента, полученного in situ, выход (7) составил 3,3 г (85%). Для этого к раствору 4,3 г (7,5 лсмоля) (6) в 125 мл хлористого метилена добавляют 2,4 г (15 лшолей) безводного пиридин и йбром ида и затем 2,4 г (15 лшоля) брома. Смесь перемешивают в течение ночи, затем выпаривают растворитель и остаток растирают в ацетоне.

Глицидная кислота -^ос,р-иепредельный альдегид. Корнфельд и сотр. 1101 па одной из стадий полного синтеза лизергиповой кислоты обрабатывали натриевую соль глщндной кислоты (1) в ацетошгг-риле П. б. п. и затем семикарбазидом. Свободный альдегид (4) выделяли обменной реакцией с переносом семикарбазидного остатка на пировиноградную кислоту.

CH-NNHCONH,

Бромирование этиленкеталей. Итон [П] установил, что наиболее подходящий способ получения дважды ненасыщенного дике-тона из соответствующего предельного дикетона состоит в обработке бис-этиленкеталя (1) реагентом с образованием дибромида (2) и в

Другие реакции. Имеются указания, что П. б. п.— наиболее подходящий реагент для превращения индола в 3-броминдол [121. П. б. п. использовали для селективного бромирования циклических кеталей в тетрагидрофуране [131, однако сейчас для этого более предиочтителен пербромид фенилтриметиламмония.

1. Org. Expts., 68.

2. D j е г a s s i С, S с Ь о I z С.

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Интернет-магазин КНС Нева предлагает LG PW1500G - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
может ли такси иметь только фонарь
продажа рекламных мест на трехсторонних пиларсах
sonorous rx 2140

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)