химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

удобный метод получения П. из боргидрида натрия и хлоргидрата пиридина в пиридине,

Барнес, Грэхэм и Тейлор [21 установили, что П. восстанавливает альдегиды и кетоны при кипячении в эфире, бензоле или толуоле с выходами 24—94% 121. Кислоты и хлорангидриды восстанавливаются этим способом с выходами лишь 21—40%, а сложные эфиры в реакцию не вступают.

Джонсон и сотр. [3] восстановили метиловый эфир эстрона (1): раствор 0,38 мг (1) в 0,030 мл уксусной кислоты обрабатывали раст* вором 0,23 мг. П. в 0,005 мл уксусной кислоты и смесь оставляли в атмосфере азота при комнатной температуре па 3 час. После прибавления 1 капли конц. соляной кислоты смесь экстрагировали эфиром, экстракт промывали, высушивали и выпаривали. На тонко

имеющий, как и (1), m/хшс-сочленение колец C/D, тогда как C/D-tyис-изомер (4) при этом не восстанавливается [3|.

Хауторн [4] разработал новый путь получения триалкилборанов реакцией олефина с П. в диглнме в склянке для реакций под давлением при нагревании на кипящей водяной бане. Продукт, полученный из терминального олефина, при окислении перекисью водорода дает первичный спирт с высоким общим выходом.

эсна(сн.ьсн = сн. CHNBHв даглпмо (87Л

82%

[CH3(CH2)sCM,CHabBNCsH5 JlЈl+ ЗСН,(СН,)&СН3СН.,ОН

1. Т a v 1 о г М, D., G г a n t L, R., Sands С, Л,, J, Am. Chem, Soc, 77, 1506

(1955),

2. Barnes R. P., Graham J. H., Taylor M. D., J. Org. Chem., 23, 1561 (1958).

3. Johnson W. S., Y о r k a K\ V., Tetrahedron Letters, S, Ii (1960); Meyer W. L., Cameron D.D.,Johnson W. S., J. Org. Chem., 27, 1130 (1962); Y о r k а К. V., Truett M. L., Johnson \V\ S., ibid., 27, 4581 (1962).

4. Hawthorne M. F., J. Org, Chem., 23, 1788 (1958).

ПИРИДИНИЯ БРОМИД-ПЕРБРОМИД, C5H5NHBiv Мол. вес 319,86, т. пл. 132—134° (с разл.).

Это стабильное кристаллическое соединение более удобно, чем бром; небольшие количества П. б. п. легко отвешивать с большой точностью при работе с микро- или полумикроколичествами. Этот реагент дает такие же удовлетворительные результаты, как свободный бром; ниже приведены примеры, когда П. б. п. дает заметно лучшие результаты.

Получение (Физер [1]). 15 мл пиридина смешивают с 30 мл 4896-ной бромистоводородной кислоты и смесь охлаждают; при перемешивании постепенно добавляют 25 г брома, смесь охлаждают и продукт отфильтровывают; для ополаскивания колбы и промывания осадка используют уксусную кислоту. Не высушивая, продукт кристаллизуют из lOOjiu уксусной кислоты и получают в виде красных игл; выход 33 г (69%).

Бромирование кетонов. Джерасси и Шольц [2] успешно использовали П. б. п. для а-бромирования стероидных кетонов. Например, к раствору 38 мг холестанона (1)в 1 мл уксусной кислоты при 40—60° добавляют 31 мг (1 же) П. б. п. Выделяется бромистый

водород, раствор обесцвечивается, и через 1 мин начинает кристаллизоваться 2а-бромхолестанон (2). По охлаждении получают чистый продукт (2) с выходом 81%, Из 3-кетона 5р-ряда (3) получают 4р-бром-3-кетои (4) с несколько меньшим выходом.

Дибромиды из олефинов. Исследование бромирования цис- и тршс-стильбенов бромом и П. б. п. показало, что последний обладает значительно большей селективностью, чем бром. При реакции г{ас-стильбена со свободным бромом в сероуглероде Штраус 131 выделил 2 ч. d^-стильбенд и бромида (транс- присоединение) и 1 ч. жезо-дибромида (^wc-присоединение). Физер [41 установил, что при бромировании этого углеводорода П. 6. п. в уксусной кислоте образуется исключительно d^-дибромид, причем не обнаруживается даже следов плохо растворимого жезо-дибромида. По данным Брой-ера и Цинке [5], при взаимодействии траяс-стильбена с бромом в хлороформе или сероуглероде при тщательном охлаждении, чтобы избежать замещения в феннльных группах, максимальный выход жезо-дибромида составляет 79%. Вислиценус и Зеелер [61, используя ту же методику, нашли, что значительно лучше растворимый сГ,?-дибромид можно легко выделить из маточного раствора с выходом 13%. В резком противоречии с этими результатами находится следующая методика [4]: суспензию

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
В магазине КНС Нева какой купить ноутбук с доставкой в пределах Петербурга
купить грузовое авто volvo наклейки
крышка-пресс для гриля квадратная
руки вверх в новосибирске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)