химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

98%; степень чистоты 99,8%, Соль весьма гигроскопична и ее необходимо предохранять от влаги воз-Духа.

Расщепление метиловых эфиров фенолов. Прей [3] установил, что П. х. можно использовать для расщепления метиловых эфиров фенолов. Например, при нагревании анизола с 3 ч. П. х. при 200— 220° в течение 5—6 час выход фенола достигает 83%. Простые эфиры ди- и триоксибензолов при этом также легко расщепляются,

С6НГ)ОСН3 + Ру+НС1- 200Г22Х. CfiH5OH4-Py+CH3Clоднако дифениловый эфир в реакцию не вступает. Прей [4] предложил использовать эту реакцию для определения метоксильных групп, находя количество израсходованного реагента титрованием.

Согласно данным Шихана и сотр. [5], 3-метиловые эфиры 16а, 17р-эстриола, а также 16р,17р~эстриола при сплавлении с П. х.

при 200—220° дают с хорошим выходом эстрон. Под действием реагента не только расщепляется метоксильная группа, по и дегидратируется цис- или трдяс-16,17-гликольная группировка.

Филлер и сотр. 16J установили, что при попытке расщепления метилового эфира (2) сильными кислотами или основаниями затрагивается группа CF3 с образованием 5-нитросалициловой кислоты (1). Расщепление с образованием желаемого фенола (3) удалось осуществить реакцией с П. х. при 210° в течение 20 мин. При более

ОНА

• СОяН

НВг—АсОН

осн3

•CF,

Py-HCl

ОН

I

° /о

NO,

N02

(2)

N02

(3)

высокой температуре или увеличении времени реакции образуется во все возрастающем количестве побочный продукт (1).

Эртман и сотр. [7] пытались деметилировать замещенный дифе-нил (4) действием П. х., однако обнаружили циклизацию с образованием 2-оксикарбазола (5). Деметилирование в (6) осуществляется при кипячении бромгидрата (4) с бромистоводородной кислотой в течение 24 час.

Другие реакции, Бликкенстафф и Чанг [81 обнаружили, что тозилаты первичных спиртов легко превращаются в соответствующие хлориды реакцией с П. х. в ДМФА при комнатной температуре.

N-Алкиламиды и аиилиды карбоновых кислот дезалкилируются с хорошими выходами при нагревании с избытком П. х. при 190— 200° [9].

О О

[1 /С2НГ5 + [j н +

RC-N< +C,H,-NHC1--^RC — N< + QH&N(Cl~)

QH6 XC6H5 I

Кетализация. П. x. является прекрасным катализатором кета-лизации За,17а-диокси-16р-метилпрегнандиона-11,20 [10]. Смесь реагирующих веществ и катализатора в бензоле кипятят при перемешивании в течение 24 час с водоотделителем Дина — Старка, содержащим около 20 г безводного сульфата натрия для связывания

отделяющейся воды. Смесь упаривают до объема 3 л, добавляют 14.ил 50%-ного едкого натра, продолжают упаривать до появления кристаллов и выливают в смесь воды и льда (10 л). Твердый продукт отфильтровывают; после промывания и высушивания он пригоден для использования на следующей стадии; выход 95%. В более ранних исследованиях по обычной методике с использованием в качестве катализатора /г-толуолсульфокислоты кеталь получили «с незначительным выходом».

1. Prey V., Ber., 75, 445 (1942).

2. Taylor Al.D., Grant L. R., J. Chem. Ed., 32, 39 (1955).

3. Prey V., Ber., 74, 1219 (1941).

4. Prey V., Ber., 75, 350 (1942).

5. S h e e h a n J. С., E г m a n W. F.,Cruickshank P. A., J. Am. Chem. Soc, 79, 147 (1957).

6. Filler R., Khan В. Т., M с M u 11 e n С W., J. Org, Chem., 27, 466G

(1962).

7. Erdtman H-, H a g П d F., S t j e r n s t r 6 m N. E., Chem. Scand., 15, 1761 (1961).

8. В I i с k e n s t a f f R. Т., Chang F. C, J. Am, Chem. Soc, SO, 2726 (195S).

9. К 1 a m a n n D.,Schaffer E., Chem. Ber., 87, 1294 (1954).

10. R ausser R,t Lynch cski A. M., Harris H., G г а с e 1 a R., M u r r i 1 I N,, Bellamy E,, Ferchinger D., G e b e r t W,, II e r-?, о g H. L., Hershberg E.B.,01iveto E. P., j, Org. Chem., ai, 26

(1966).

ПИРИДИНБОРАН, C6H6NBH3. Мол. вес 92,94. П. — светложелтая жидкость, затвердевающая в белое твердое вещество, т. пл. 10—11°. П. устойчив в отсутствие влаги в воздухе, почти нерастворим в воде и лишь слегка гидролизуется водой, хорошо растворим в спирте и эфире. Тейлор и сотр. [1] описали

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, получите скидку на заказ с промокодом "Галактика" - W7Y94EA - кредит онлайн не выходя из дома!
дачный умывальник артикул: 010018
Sinix 1071GA
смесительный узел mst 25-40-2.5-c24-f

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)