химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

спользовал толуол в качестве растворителя и кипятил смесь с водоотделителем Дина — Старка в течение 20 час, хотя теоретическое количество воды было собрано за 1 час.

Выделение а-аминокислот из хлоргидратов. Для превращения дихлоргидрата лизина в мопохлоргидрат Экк и Марвел [91 добавляют раствор П. в 25 мл горячего 95%-ного этанола к горячему раствору дихлоргпдрата в 1 л 95"/„-кого этанола. Выпадающий кристаллический монохлор гидрат отфильтровывают после тщательного охлаждения. Этот метод использован также для получеснхнвсн.сн,снсо.н^ Ру 96w-n,J" RI2S

I " " " I 91-04%

+ МНЯС1- +NH3C10.2о ifо.пfi 0,3 2 моля

—- CHXH.,CH,CH,CHCO,H -hPv+HClI " " " "I

+ NH3Cl- NH2

ни я свободной ot-аминонзомасляной [10j и а-амино-а-фенилпропионо-вой FILL кислот из их солей.

Получение ангидридов карбоновЫХ кислот. Адкинс и Томпсон Г121 установили, что при добавлении фуроилхлорида к раствору П. в петролейном эфире при —20° выделяется аналитически чистый комплекс 1:1 ст. пл.~60° (с разд.). Комплекс реагирует с 0,5 моля воды в бензоле или диоксане с образованием ангидрида. Таким путем был получен бензойный ангидрид с выходом 97%. Ангидрид также образуется при взаимодействии комплекса с 1 молем свободной кислоты. Этот метод был использован для получения энан-тового ангидрида Г131. При добавлении хлор ангидрида к раствору П. в 25 мл бензола наблюдается небольшое разогревание и отделение комплекса. После добавления свободной кислоты температура смеси повышается до 60—65° и выпадает хлор гидрат П. Гигроскопичную соль отфильтровывают и промывают бензолом; после отгонки растворителя и перегонки получают энактовый ангидрид, т. кип. 155—16272 мм.

H-QI113COC1-|-Ру —>? w-CfiH]3COCl-Ру >

7Я—83%

0,1 моля 0,2 шля

—>- (w-QM13CO),0 -f Ру+НС1 Попытка применить этот метод к алкансульфокислотам оказалась неудачной; эти ангидриды удалось получить взаимодействием кислот с фосфорным ангидридом [141.

Дегидрогалогенироваиие. В синтезе 2-винилтиофена смесь тио-фена и пар альдегида прн перемешивании обрабатывали хлористым водородом и полученный неочищенный 2-(а-хлорэтил)-тиофен действием П. превращали в четвертичную соль, которую пиролизо-вали [15].

Г) Ру (4 /толя) 2) Нагррваиие^

^ ЧЛЕНЕН, ЧХСН-СН,

4 ПАОЛЯ 1ч 33 МОЛЯ С1

Бромирование. Согласно Вильсону [161, к раствору 1-метилами-ноаптрахинона в П. при кипячении и перемешивании прибавляют бром в течение 9—10 мин, после чего смесь нагревают на кипящей водяной бане при перемешивании в течение 6 час. По охлаждении хлоргндрат П. и 4-бромпроизводное выпадают в осадок, который отфильтровывают и тщательно промывают водой. Темно-красный хиной сушат и перекристаллизовывают из П., т. пл. 195—196°.

Вгп-1-Pv

S7°. (> час:

О NHCIL

О Вг

При увеличении количества взятого П. выход уменьшается.

Ароматические нитрилы. Ньюмен [171 установил, что при добавлении П. к смеси а-бромнафталина и цианида меди (I) происходит экзотермическая реакция [образуется комплекс П.— цианид меди (1)3. Полученную смесь кипятят с обратным холодильником.

Вг

CN

NN

Cu,(CN)8 0,3 9 моля

0, MS моля

С], 3 2 моля

Перегруппировки. о-Бензоилоксиацетофенои претерпевает перегруппировку с миграцией бензоилы-юй группы и образованием о-оксидибензоилметана при добавлении к его раствору в П. 1 г горячего растертого в порошок гранулированного КОН. Едкое кали изО II

^ч/ОСС6Н5

L

^/ хсосн.

N- Ру 75 мл

кон

7 г

50°

80-80%

ч

ССМвССбН, о 6

мельчают в ступке, предварительно «нагретой до 100°» (по-видимому, ступку нагревают па кипящей водяной бане примерно до 87" и вытирают досуха) [181. При перемешивании в течение 15 мин выпадает объемистый желтый осадок калиевой соли. После охлаждения при подкислении 10%-ной уксусной кислотой образуется светло-желтый осадок фенольного дикетона.

1,4-Дифениn-5-амино-1,2,3-триазол при кипячении в П. в течение 24 час перегруппировывается в изомер кислотного характера — 4-фениn-5-фениламино-1,2,3-триазол [19]. Раствор выливают в воду

н

H2N ъ

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ vip автобуса в москве
настройка vacon0010-3l-0012
Купить коттедж в Солнечногорском районе в поселке Соколово
аккумулятор для гироскутера цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)