химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ажного пиридина,

Дегидратация (см. также Фосфора хлорокись — пиридин; Тио-нил хлористый — пиридин). При дегидратации спиртов тер ценового ряда под действием кислотных реагентов образуется несколько изомерных олефинов. Рудлоф [1] установил, что при дегидратации терпеновых и сесквнтерпеновых спиртов под действием нейтральной окиси алюминия (вёльм 1) с добавкой 1—2% П. или хинолина образуется либо один, либо небольшое число продуктов реакции. Спирт нагревают с обратным холодильником при 200—230° в течение 1—6 час с двойным избытком (по весу) предварительно обработанной окиси алюминия и продукт реакции выделяют перегонкой с водяным паром.

Ацетилирование. Чаще используется методика, согласно которой первичный или вторичный спирт растворяют в П., добавляют избыток уксусного ангидрида и смесь оставляют иа ночь при комнатной температуре. Согласно другой методике [2], смесь 150 г холестерина, 300 мл TV. и 150 мл уксусного ангидрида нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин и разбавляют значительным количеством воды. Выпадающий в виде гранул продукт реакции отфильтровывают и хорошо промывают; выход безводного холесте-ри л ацетата составляет 166 г (100%).

Избирательное превращение метилового эфира холевой кислоты в 3,7-диацетат осуществляют следующим образом [3]: 50 г исходного эфира растворяют в смеси 100 лмдиоксана и 100 мл П. Смесь охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают 150 мл уксусного

ОАс

R = -СН{СН3)СНгСНгСО?Н3

ангидрида и выдерживают при 26—28° в течение 20 час. После добавления 200 мл воды смесь нагревают до полного растворения и оставляют для кристаллизации продукта. После охлаждения смеси до 3° бесцветный диацетат отфильтровывают; выход 30,8—33,6 г (51—56%). Выход снижается как при уменьшении, так и прн увеличении времени реакции. Обработкой маточного раствора получают 20,3 г чистой холевой кислоты; таким образом, выход продукта в расчете на израсходованную холевую кислоту составляет 88,6%.

Другие сложные эфиры. Марвел н Секера [4] для превращения додеканола в тозилат обрабатывали n-толуолсульфохлоридом смесь додеканола и П. прн перемешивании и охлаждении. После перемеСН3(СН2)10СН2ОН + CBHaN + «-CH3C6H4S02Cl

0,5 моля 2 моля 0,5 5 моля

—> CH3(CHa)10CHaOSO2CeH4CHa-n

шивания при 20° в течение 3 час смесь обрабатывали соляной кислотой и льдом и выпавший осадок отфильтровывали, промывали и хорошо отжимали. Затем его переносили в стакан с 300 мл метанола, смесь нагревали до плавления сложного эфира и интенсивно перемешивали при охлаждении для получения тонкой суспензии сложного эфира. Препарат сушили на воздухе при температуре ниже 20° (т. ил. 20—25°) и перекристаллизовывали из петролейного эфира; т. пл. 28—30°.

При бензоилировании о-оксиацетофенона по Уиллеру [5] готовят смесь фенола, бензоилхлорида и П., оставляют ее до начала слабоэкзотермической реакции (15 мин), а затем выливают в смесь льда и соляной кислоты. Продукт перекристаллизовывают из метанола.

^ч/он ^N/OOOQH5CCRIACOCL-I-C5IIsN

79-ЙЗЧ

СОСНд ^/Ччсосп3

0,1 моли 0,[ моля 20 мл

Катализатор конденсации. Условия реакций конденсации малоновой кислоты с фурфуролом [61 и с л!-нитробензальдегидом [71 приведены вместе с уравнениями реакции. При конденсации с фурфуролом берут больше П., чем в реакции с ж-н игр о бенз альдегидом,

Г~П + СН2(СО2НЬ + C5H5N 100°2^% F1

Ч0^ЧСНО 65-70% \0^СН=СНСОгН

2 толя 2 моля 1; 2 моля

КИПЯЧЕНИЕ В ETOH

^N02C*H5CHO + CH2(C02H)2 + CsH3N *>-Ъ час > ^_ No2C6H4CH^CHC02H

1 mbj}b 1} 1 моля 0, 3 толя

но другого растворителя не используют, причем продолжительность реакции меньше, чем в том случае, когда в качестве растворителя применяют этанол. При конденсации фурфурола с циануксусной кислотой Паттерсон [81 добавлял небольшое количество ацетата ам 200 мл толуола г—

I \] + сн2согн + C5HSN + ск3со>+н4 к™»"*"™ з jj jl

Vo^CHO I.N 74-78% VO^CH = CHCN

1,1 моля lf 0 толп l} 4 моля 3 г

мония (никаких объяснений этого не дано), и

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет цветов на свадьбу недорого
подарки дачникам
кастрюли германия
ровое делопроизводство оучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)