химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ивают при 0° в течение 30 час и обрабатывают еще двумя небольшими порциями П. в этаноле с интервалом в один день. Продукт кристаллизуется в виде желто-белых кристаллов. Кислоту не добавляют в расчете на то, что прн окислении кислородом воздуха образуется достаточное количество уксусной кислоты, чтобы вызвать медленное про-мотирование реакции. Выход для этой стадии синтеза 3,5-диме-тиn-А2чтиклогексенона не приводится.

Пнперидипацетат также катализирует внутримолекулярную циклизацию диальдегндов, например циклизацию (1) в (2) по Вудварду и сотр. [10J, превращение (3) в (4) по Сторку и сотр. [11]. Реакции проводят в бензоле или уксусной кислоте при 60—70° в атмосфере азота.

Синтезы гетероциклических соединений. 3-Цнан-6"Метнn-2(1Н)пиридон (3) удобно синтезировать, исходя из 1-днмстцлацеталя 3-кетобутиральдегида (1) [12]. Смесь 5 молей (1) и 5,5моля цианацет-амида (2) в 1 л воды обрабатывают раствором, полученным добавлением около 25 мл П. к 100 мл 20%-ной уксусной кислоты до

НЯС,СН(ОСН^

СНо

нсо

HpN

CH3CN

со няс^

,CN

XN^O

н

(3)

(П (2)

рН 9—10. При нагревании до 80° образуется прозрачный раствор, который затем кипятят 24 час; продукт начинает выделяться примерно через 1 час.

Енамины. Герр и Хейл [13] предложили метод защиты карбонильной группы в стероидах прн помощи катализируемой кислотами реакдии с П. или морфолином с образованием енаминного производного; карбонильная группа освобождается при кислотном гидролизе.

С другой стороны, пиперидиленамин был использован для расщепления стигмастерина (А632-диенола-Зр растительного происхождения) в прогестерон (4) с высоким выходом. Окисление по Оппенауэру дает стигмастадиенон (1), селективным озонированием которого в хлористом метилене, содержащем 1% пиридина, получают альдегид (2) [14]. Последний превращают в енамин (3) кипячением с П. в бензоле, содержащем следы n-толуолсульфокислоты, при непрерывном удалении воды [3,15]. Енамин окисляют в прогестерон бихро-матом натрия в смеси безводная уксусная кислота — бензол [13, 15J.

1. фоп-Б р а у н Ю., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 124.

2. W о 1 1 с n s a k J., С 1 о s s о п R. D., Org. Syn., 43, 45 (1963).

3. Stork G., W h i t е \V. N., J. Am. Chem. Soc, 78, 4G04 (1956).

4. P а м а ч а н д p а и С, Ньюмен №. С, «Синтезы органических препаратов», изд-во «Мир», М., 1964, сб. 12, стр. 52.

5. К u h п R,B adstiibner W-, Grundmann С, Ber., 69, 98 (1936).

6. К о о J., Fish М. S., Walker G. N.. Blake J., Org. Syn,, Coll. Vol,, 4, 327 (1963).

7. Allen C. F. H., Spongier F. W„ Org, Syn., Coll. Vol., 3, 377 (1955).

8. Horning B.C., Horning M. G., Dimmig D. A., Org. Syn., Coll. Vol., 3, 165 (1955).

9. Horning B.C., Denekas №.0., Field R. E., Org, Syn., Coll. Vol., 3, 317 (1955).

10. Woodward R. B. et al., J. Am. Chem. Soc, 74, 4223 (1952).

11. Stork G. ct al„ J. Am. Chem. Soc, 75, 384 (1953).

12. В i n о v i L. J., A r 1 t H. G., Jr., J. Org. Chem., 26, 1G56 (19G1).

13. H e г г M. В., H e у 1 F. W., J. Am, Chem. Soc, 74, 3627 (1952).

14. Sloinp G., Jr., Johnso n Л. L., J. Am. Chem, Soc, 80, 915 (1958),

15. S h с p h e г d D. A. et al., J. Am. Chem. Soc, 77, 1212 (1955).

ПИПЕРИЛЕН, CH3CH = CHCH = CH2. Мол. вес 68,11, т. кип. 44°.

П. легко получается реакцией кротонового альдегида с метиn-магнийхлоридом с образованием пентен-Зюла-2 [1J и последующей его дегидратацией над окисью алюминия при 450°.

СН3СН = СНСНО - 3 Ь—> СН3СН^СНСНСНЭ—-^СН3СН = СНСН = СНа

ОН

1. С о b u г п В. R., Org. Syn., Coll. Vol,, 3, 69G (1955).

ITT1

ПИРАЗОЛ, н Мол. вес 68,08, т. пл. 70°, т. кип.

188°, pKb 11,5. О применении П. в качестве бифункционального катализатора в синтезе пептидов см. 1,2,4-Триазол.

ПИРИДИН, CBHBN. МОЛ. вес 79,10, т. кип. 115°, уд. вес 0,98, рКЬ 8,8.

Чистый пиридин остается абсолютно сухим, если его хранить над молекулярными ситами (4А), окисью бария или гидридом кальция. Гранулированное едкое кали (80%) удаляет воду только из очень вл

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить билет 30 seconds to mars москва
подставка для обуви кальмета tetchair санкт петербург
ремонт лобового стекла сколы трещины м академическая
земля новая рига

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)