химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

т, суспендируют в петролейном эфире и собирают на пористом стеклянном

сн,

QH5PC12(I)

О

сн,

Н20, NaOH

57-63% (общик) ^р.

СН,

С1 (2)

(3)

фильтре. Дихлорид (2) гидролизуют ледяной водой в окись (3), раствор нейтрализуют щелочью и продукт экстрагируют хлороформом.

Применение. О. ф. катализирует превращение изоцианатов в кар-бодиимиды [21. По сравнению с 1-окисью 1-зтиn-З-метилфосфолепа-З реагент несколько менее реакгщон неспособен, однако он более доступен.

I.McCormack W. В., Org. Syn., 43, 73 (1963).

2. Campbell Т. W., М о n a g 1 е J. J., Org. Syn,, 43, 31 (1963).

ОКИСЬ ЭТИЛЕНА. Мол. вес 44,05, т. кип. 10,7е, уд. вес 0,89, В синтезе «-гексанола из н-бутилмагнийбромида и О. э. эфирный раствор реактива Гриньяра охлаждают льдом с солью и при

перемешивании прибавляют окись этилена (4—б час) так, чтобы температура не превышала 10°

Очень удобно поместить баллончик с жидкой О. э. на весы, чтобы контролировать расход по убыли веса. Конец трубки для ввода газа должен находиться примерно на 2 см выше поверхности жидкости, чтобы газообразная О. э. конденсировалась в холодной реакционной смеси.

1. Дреджер Е., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 154.

1-ОКИСЬ 1-ЭТИN-З-МЕТИЛФОСФОЛЕ

Новый метод получения карбодиимидов состоит в катализируемой О. э. димеризации изоцианата с отщеплением двуокиси углерода Согласно кинетическим данным, эта реакция обратима, имеет низкую энергию активации и осуществляется в две стадии. Предиолагаемый механизм реакции приведен ниже.

ОКСАЛИЛБРОМИД, (COBr)3. Мол вес 215,85, т.кип. 102—103°. Получение [1].

Трейбс [21 показал, что О. взаимодействует с алифатическими ацилбромидами в четырех хлор истом углероде при повышении температуры бани от 100 до 135° с введением группы СОВ г в «-положение. Ход реакции можно контролировать, поглощая бромистый водород и измеряя объем выделяющейся окиси углерода. Выходы составляютЗЗ—68%. О. плохо реагирует с олефинами типа, однако бромкарбонилирование стирола и 1,1-ди-фенилэтилена осуществляется с умеренным выходом [3J. ОКСАЛИЛБРОМИД реагирует с высокореакционноспособными ароматическими соединениями: антрацен -> бромангидрид антрацен-9-карбоновой кислоты (52%). Кетоны подвергаются tx-бромкарбонилнрованию с выходами порядка 10—40% [4].

LStau dinger Н., Ant lies Е., Ber., 46, 1431 (1913).

2. Т г е i b s W., О г t t m a n n H., Chem. Ber., 91, 297 (1958).

3. T г e i b s W., О г t t га а и n H., Chem. Ber., 93, 545 (I960).

4. T r e i b s W., Riemer J., Orttmann H., Chem. Ber., 93, 551 (1960).

ОКСАЛИЛХЛОРИД, (СОС1)а. Мол. вес 126,93, т. кип. 62°, уд. вес 1,50.

О. получают из тонкоизмельченной безводной щавелевой кислоты и пятихлористого фосфора [1, 21.

Получение ацилхлоридов. Адаме и Улих [33, описавшие применение реагента для превращения карбоновых кислот в ацилхлориды, предложили две основные методики: а) реакция кислоты с О. в бензоле; б) превращение кислоты в натриевую соль и последующая обработка О. с (или без) добавлением пиридина в качестве катализатора. Уилдс и Шунк [4] исследовали постадийно синтез дез-окенкортикостеронацетата (5) из кислоты (1) и показали, что реакция

(1) с тионил хлоридом с образованием ацил хлорида (3) осуществляется неудовлетворительно вследствие атаки реагента по кольцу А. Значительно лучшие результаты получают растворением кислоты в 1 экв водной щелочи, замораживанием раствора и отгонкой досуха при пониженном давлении (лиофилизация). Затем высушенную соль

(2) суспендируют в бензоле, содержащем следы пиридина, и обрабатывают О. при 0°. Реакцией ацил хлорида с диазометаном получают (4) с выходом 81% [в расчете па (1)] и взаимодействием (4) с уксусной кислотой завершают синтез дезоксикорти костер онацетата (5). Рейх штейн и сотр. [51, применяя ту же последовательность реакций для синтеза 11-эпикортикостерона, повторили работу Уилд-са и Шунка с соединением (1) в качестве модельного соединения, однако получили иные результаты; вместе с метиловым эфиром кис

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки мебельные скоба
насос на отопление цена
посуда royal
ёмкость для душа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)