химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

м и затем П.

(СГ,Н,)2С-\ЮН ~Д (C(SU5)oC-NC)-(iNa^) (CflH.^C=0

Фторирование гетероциклических соединений. Шуец и сотр. [191 показали, что 2-фтортиофен и 2-фтортионафтен получаются с выходами 49 и 70% экзотермической реакцией газообразного П. с соответствующим литийорганическим соединением в эфире. Из фен ил лития образуется незначительное количество фторбензола.

^/"Чл >

Реакция с (3-кетоэфирами 1201. Карбаппоп Р-кстоэфира (1) реагирует с П. с образованием а-фтор-р-кетоэфнра (2), который под действием метанолыюго раствора едкого натра претерпевает кетонное расщепление и превращается в З-фтор-2-кетон (3). При обработке каталитическим количеством этилата натрия продукт (2) подвергается ретросложноэфирной конденсации с образованием сложного эфира а-фторкарбоновон кислоты (4).

F

3) Na, С Л 1,011 ?2) рСЮа"

(С1-Ь)2С- СНСНйСНСОСН3 -— — ? (СНа)2С = CHCHoCCfXH,

| о -С> (> |

СО,С,Н5 СО,СЛ15

<П (2)

NaOH, F.о

сн.,оп j

7 2%

(СНа)2С = СНСНо_СНСОСН3 QHs0N-a

(3) " яо%

(СН3).С= СНСН.,СНСО.,С2НЙ (1)

Непрямое фторирование. Дин и Паттпсон [211 получили диэти-ловый эфир фтор янтарной кислоты (4) следующим путем: конденсацией диэтилсукцината с диэтилоксалатом в j отсутствии едкого кали получили соединение (2), этоксалильная группа которого споСО,АНГ) со2сан5

| - -|-(СОАС2МВ)Я ^rilv [ fcioсн, кссосо,с2н0

ис СО.гС2И5

СОАн

(1) С2)

оас,н5

со,с,н5

С02С2НГ)

(3)

собствуст фторированию под действием П. до (3). Лтом фтора в (3) делает возможным щелочное расщепление этого р-кетоэфира в мягких условиях с образованием (4).

1. I птап С. Е., Ое sterling R. Е., Т у с z к о w s k i Е. Л., J. Am. Chem. Soc., 80, 5286 (1958),

2. I n m а п С, E., Oestcrling R. E., T у с z к о w s к i E. A., J. Am. Chem. Soc,, 80, 6533 (1958).

3. Gershon И., Ren wick J. A. A., Wynn W. K., DA s с о 1 i R., J. Org. Chem., 31, 916 (1966).

4. Gahbard R. В., Jensen E. V., J. Org. Chem., 23, 1406 (1958).

5. J о 1 у R., W a r n a n t J., Bull. soc. chim. France, 1961, 569.

6. N а к a n i s h i S,, M о r g a n R. L., .Jensen E. V., Chem. Ind., 1960, 1136.

7. Nakanishi S., Jensen E. V., J. Org. Chem., 27, 702 (1962); N а к a n-i s li i S., J. Med. Chem., 7, 108 (1964).

8. N а к a n i s h i S., К e n-i с h i M о r i t a, J с n s e n E. V. J. Am. Chem. Soc, 81, 5259 (1959).

9. Edwards J., R i n g о 1 d II. J., J. Am. Chem. Soc, 81, 5262 (1959).

10. Robinson С. H., Bruce N. F., 01 i vet о E. P., J- Org. Chem., 28, 975 (1963),

11. Bloom В. M., Bogert V. V., Pins on R., Jr., Chem. rnd., 1959, 1317.

12. M a g e r I e i n B. J., Pike J.E., Jackson R. W., Vandcnber g

G. E., К a g a n F., .1. Org. Chem., 29, 2982 (1964).

13. Necman M., Osawa Y., J, Am. Chem. Soc, 85, 232 (1963); Tetrahedron

Letters, 1963, 1987.

14. Mills J. S., В a r r e r a J., О 1 i v a r e s E.T Garcia H., J. Am. Chem. Soc, 82, 5882 (i960).

15. К e n d e A. S., MacGrcgor P., J. Am. Chem. Soc, 83, 4197 (1961).

16. Taub D., Chem. rnd., 1962, 558.

17. Shcchter H., R oberson E. В., J. Org. Chem., 25, 175 (I960).

18. Freeman J,, J. Am. Chem. Soc, 82, 3869 (1960).

19. Schuctz R. D., T a f t D. D., OB ricn J. P., J. L. She a, M о г к

H. Al., J. Org. Chem., 28, 1420 (1963).

20. M а с Ii 1 e i d t H., Ann., 667, 24 (1903); 676, 67 (1964).

21. Dean F. li., P a t t i s о n F. L. M., Can. J. Chem., 41, 1833 (1963).

ПИВАЛИНОВАЯ КИСЛОТА, см. Триметилуксусная кислота.

N= N =N

ПИКРИЛАЗИД,

Мол. вес 254,13, т. пл. 93е.

NO,

4*

99

Получение. П. получают реакцией пикрилхлорида с азидом натрия [1] или нитрованием о -или ft-питроазидобензола [2]. Подобно циаиазиду, П. реагирует с олефииами с образованием либо оснований Шиффа (2), превращаемых в соответствующие кетопы (3), либо этилеиимнна (4). Простые олефины дают основания Шиффа. П. намного безопаснее в обращении, чем цианазид.

N0,\ X X j

О. Л

N

О

N0,

>С—С]

н

(2)

НЮ(П-1-)

>С-(>

н

(3)

N0-2

V

(4)

1. Schrader

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Xerox DocuCentre SC2020
купить двухсторонний пилон
фьюжн нюанс на 2 недели
сколько стоит покраска двери автомобиля с рихтовкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)