химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

вания, окислением надкислотами, азотной или хромовой кислотой, смесью периодат — перманганат и окислением по Прево. Во всех случаях наблюдалось преимущественное окисление трополонового цикла. Однако окисление по Лемье и Джонсону в водном диоксане с последующей возгонкой продукта дает желтый 4-формилтрополон, т. пл. 154—157°, выход 84%. Окисление альдегида окисью серебра в основной среде дает трополон-4-карбоповую кислоту с 53%-пым выходом.

(10)

Особенность каталитического метода состоит в том, что по скорости образования темноокрашенного осмата можно оценить относительную реакционную способность олефина [20].

Для соединений с пространственно не затрудненной метиле повой группой изменение окраски наблюдается через 10—30 мин, тогда как для пространственно затрудненных олефинов лишь через 4— 12 час; в таких случаях периодат добавляют в течение 1—4 дней при 4°.

Окисление смесью периодата н четырехокиси рутения. Эту

реакцию, описанную Паппо и Бекером [23], можно продемонстрировать на приведенном Сторком и сотр. [24] окислении при расщеплении по Барбье — Виланду. Окисление кетодифеннл эти лена (3) до кетокислоты (4) можно осуществить озонолизом, но наилучшие выходы получаются при обработке четырехокисью рутения и перио-датом натрия в водном ацетоне. Периодат является окислителем, а четырехокись рутения действует как катализатор. К перемешиваемому раствору 2,22 г (3) в 100ли ацетона добавляют раствор 500 мг четырехокиси рутения в четьгрехх лор истом углероде и затем 2 г периодата натрия в 40 мл воды. По окончании отделения черного осадка Ru02 для его растворения добавляют 3 г периодата. Добавление повторяют еще дважды в течение Ючас. Избыток реагента разлагают пропанолом, черный осадок RuOa отделяют фильтрованием и растворитель выпаривают. Поскольку эта стадия объединялась с другими, выход отдельно не определен.

Зондхеймер и сотр. 1251 успешно применяли каталитический метод в другом окислительном расщеплении дифенилэтилена по Бар-бье — В ила иду, где озонолиз и окисление хромовой кислотой дают плохие результаты. Сарел и Янука [26] показали успешное применение метода в случае дифенилэтилена (2), который не окисляется периодатом и четырехокисью осмия. К раствору олефина (2) в водном ацетоне (80—85%) добавляли 5 мол. % Ru04 и 140 мол. % NaI04 при 15—25°(1) (2) (3)

1. W о 1 Г г о m М. L., В о b b i t t J. M„ J. Am. Chem. Sue., 78, 2489 (1956).

2. R a m а с h a n d r a ii L. R., S a r m a P. S., J. Sri. Ind. Res. (India) 10B, 147 (1951) 1С. A., 47, 2160 (1953)].

3. С о r n f о г t h R. H., Cornforth J. \V\, Popiak G., Tetrahedron 18, 1351 (1962).

4. H u e b и e г C. F., Ames S. R., В u b J E. C, J, Am. Chem. Soc, 68 1621 (1946).

5. Leonard N. J,, Johnson C, R., J. Org. Chem., 27, 282 (1962); J. Am. Chem. Soc, 84, 3701 (1962).

6. Johnson C.R., McCants D., Jr., J. Am- Chem. Soc, 86 2935 (1964).

7. M a r t i n J.C., Uebel J. J., J. Am. Chem. Soc, 86, 2936 (1964).

8. Lcmicux R. U., von R u d l о f f E., Can. J. Chem., 33, 1701 (1955).

9. Lemienx R. U., von R u d о 1 f Г E., Can. J. Chem., 33 1710 (1955 .

10. R u d 1 о f f E., von, Can. J. Chem., 33, 1714 (1955).

ll.Rudloff E., von, Can. J. Chem., 34, 1413 (1956).

12. Meinwald J., G a s s m a n P. G-, J. Am. Chem. Soc, 82, 2857 (I960).

13. Wall Al. E., S e г о t a S., J. Org. Chem., 24, 741 (1959).

14. Guns tone F. D., Morris L. J., J. Chem. Soc, 1959, 2127.

15. J а с о b s о n M., Beroza M., Jones W. A,, J. Am. Chem. Soc, 83 4819 (1961).

16. M а с fa 1 e i d t H., С о h n e n E., Tschesche R., Ann. 655, 70 (E962); 672, 215 (1964).

17. Contributed in part by Vorbrueggen H., Stanford University.

18. P a p p о R., Allen D. S., Jr., Lemieux R. U., Johnson W. S. J. Org. Chem., 21, 478 (1956).

19. D v о r n i к D., Edwards О. E., Can. J. Chem., 35, 860 (1957).

20. Vorbrueggen H., Dj crass i C, Tetrahedron Letters, 119(1961)-J. Am. Chem. Soc, 84, 2990 (1962).

21.Scheidegger U., Schaffner Jeger O., Hclv. Chim. Acta, 45, 400 (1962).<

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оформление цветов с пирожными в коробках
Рекомендуем компанию Ренесанс - металлическая лестница винтовая - качественно, оперативно, надежно!
стул для посетителей kf 1
Магазин KNSneva.ru предлагает купить ноутбук недорого в СПБ - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)