химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

исление 15,16-диоксилинолевой кислоты (1) в азелаиновую (2) в смеси вода (300 мл) — mpe/n-бутанол (90 мл) при добавлении карбоната калия для поддержания рН 8—9. Якобсон н сотр. [15] установили строение (3) полового аттрактанта непарного шелкопряда, окисляя подобным образом 4 мг этого вещества. Реагент атакует только двойную связь без затрагивания

^ОР+(ОН)2 " 80% "

о" о

ляют на ионообменнике дауэкс-50. Фосфат мевалоновой кислоты (7) выделяют в виде кристаллической т/жс-циклогексиламмоние-вой соли. При высушивании в вакууме эта соль теряет 1 моль циклогексиламина и превращается в 6&с-циклогексиламмониевую соль.

Окисление смесью периодат — четырехокись осмия (Лемье и Джонсон U 7, 181). Действиёпериодата в присутствии четырехокиси осмня состоит в следующем. Четырехокись осмия присоединяется к двойной связи с образованием осмата, который окисляется перио-датом с расщеплением до карбонильных соединений и регенерацией четырехокиси осмия. Открытию этого метода способствовал успех

RCH-CR,-i^ RCH - CR2 . Шг1°1+ RCH^O + 0 = CR,4-Os04 + 2NaI03

I 1 О О

0^ ^о

метода окисления смесью периодат — перманганат, по которому олефин указанного типа превращается в кислоту и кетон. Новый метод дает те же продукты, которые получаются при озонировании и восстановительном расщеплении. Следует отметить, что этот метод в некоторой степени сходен с каталитическим (NaC103 — Os04) методом Гофмана, с помощью которого Криге открыл осматы, хотя при этом олефин окисляется до вы^-гликоля. В работе [18] описаны две методики:

а) Смесь 5 мл воды, 15 мл диоксана, 0,77 г додепепа-1 и 11,3 мг

OsOi перемешивают 5 мин до тех пор, пока смесь не станет темнокоричневой. Затем добавляют 2,06 г тонкоизмельченного периодата

натрия (NaI04) порциями в течение 30 мин, поддерживая при этом

температуру 24—26°. Перемешивание продолжают при этой температуре 1,5 час до тех пор, пока темная густая жидкость не станет

бледно-желтой. Смесь экстрагируют эфиром, экстракт сушат и об-,

рабатывают раствором 1 г 2,4-динитрофенилгидразина в смеси 5 мл

конц. серной кислоты, 7,5 мл воды и 35 мл95%-ногоэтанола. Смесь,

разделяющуюся на два слоя, перемешивают 70 мин, упаривают до

объема 50 мл и затем два раза отделяют желтые кристаллы 2,4-динитрофенилгидразона, выход 1,09 г (68%).

б) Смесь 15 мл эфира, 15 мл воды, 0, 405 г циклогексена и 65,4 мг

Os04 перемешивают при 24—26°, добавляя 2,32 г тонкоизмельченного периодата натрия, в течение 40 мин. Перемешивание при 24—

26° продолжают 80 мин до появления желтого окрашивания смеси

и выделения значительного количества иодата натрия. Превращение

в быс-2,4-динитрофенилгидразон адипинового альдегида проводят по

методике «а»; выход 77%.

Дворник и Эдварде [19] описали успешное применение реагента в 80%-ной уксусной кислоте для окисления производного алкалоида (1) в а-кетолацетат (2). Форбрюгген и Джерасси [20] окисляли

F-дигидрогаррофолиндиацетат (3) в (4) также в 80%-ной уксусной кислоте (при 4°). Следует отметить, что в этих двух реакциях окисление происходит без затрагивания атома азота. При использовании в качестве растворителя 80%-ной уксусной кислоты каталитическое количество четырехокиси осмия удаляют отгонкой при 40°/20 мм, причем осмий можно регенерировать из дистиллата, добавляя бисульфат натрия. При использовании в качестве растворителя смеси диоксан — вода неочищенный продукт реакции, получаемый после отгонки растворителя при пониженном давлении, растворяют в. смеси бензол —? эфир и раствор фильтруют через дезактивированную окись алюминия (степень активности II или III) [20].

Представляет интерес применение метода [21] в случае 8а,20-эпоксиманоола (5). При окислении в водном диоксане первоначально образующийся аюксиальдегид (6) расщепляется с образованием метилкетона (7) и формальдегида.

гсно

снI он

(6)

Тарбелл и сотр. [22], исследуя возможность синтеза трополон-4-карбоновой кислоты (10), пытались расщепить стирольную двойную связь 4-заме!денного трополона (8) путем озониро

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - Lenovo ThinkCentre купить с доставкой по Москве и другим регионам России.
кухонные столы и стулья в москве купить
компактный унитаз для маленького туалета
игровой комплекс лабиринт для детей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)