химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ет зядоконфигурацию, присоединение малеинового ангидрида к фурану дает жзо-аддукт (1). Указанная конфигурация диола строго не доказана *.

Окисление А4-холестенона-3 30%-ной П. в. в эфире в присутствии каталитических количеств Os04 дает оба возможных цис-диола, выходы которых приведены на следующей схеме 120];

+

e r

1. Fenton Н. S. Н., J. Chem. Soc, 65, 899 (1894).

2. J e n n с г E. L., Org. Syn., 40, 90 (1960).

3. Loebl II., Stein G., Weiss W-, J. Chem. Soc, 1949, 2074.

4. S m i t h J. R. L., Norman R. О. C, J. Chem. Soc, 1963, 2897.

5. P f i s t e r K., 3rd.,S ullivan A. P., Jr., W e i j 1 a r d 5., T i sh AL, J. Am. Chem. Soc, 73, 4955 (1951).

6. Ruff O., Ber., 31, 1573(1898); 32, 550, 3677 (1899); 34, 1362 (1901); Ruff O., Ollendorff G., ibid., 33, 1798 (1900).

Доказательство конфигурации см.: ЖОХ, М, 1074 (1964). — Прим. перев.

7. Fletcher H. G-, Jr., D i e h 1 H. W., Hudson C, S., J. Am. Chem. Soc, 72, 4546 (1950).

8. Whistler R. L., Schwciger R., J. Am. Chem, Soc, 8l, 5190 (1959); Whistler R. L., Yagi K,, J. Org. Chem., 26, 1050 (1961).

9. Udenfriend S., Clark С. Т., Ax el rod J., Brodie В. В., J. Biol. Chem., 208, 731 (1954); Brodie В. В., Axelrod J., Shore P. A., U d e n f r i e n d S., ibid., 208,741 (1954).

10. T r e i b s W-, FrankeG., Leichscnring G,, Ruder Ii., Chem. Ber., 86, 616 (1953).

11. Eisenbraun E. J., В a d e r A. R., Polacheck J. W-t R e i f E., J. Org. Chem., 28, 2057 (1963).

12. T r e i b s W., Angew. Chem., Internal. Ed., 3, 812 (1964).

13. Kahr K-, Bert her C, Chem. Ber. T 93, 132 (1960).

14. Payne G, В., Williams P. H., J. Org. Chem., 24, 54 (1959); see also L i w s с h i t z Y., R a b i n s о h n Y., Perera D., J. Chem. Soc, 1962, 1116.

15. Sch u Hz U.S., Freyermuth H. В., Buc S. R., J. Org. Chem., 28, 1140 (1963).

16. Mil as N. A., Sussman S., J. Am. Chem. Soc, 58, 1302 (1936); 59, 2345 (1937).

17. M i e s с h e г K-, S с h m i d 1 i n J., Helv. Chim. Acta, 33, 1840 (1950).

18,MugdanM, Young D. P., J. Chem. Soc.T 1949, 2988.

19. Daniels R., Fischer J. L., J. Org. Chem., 28, 320 (1963).

20. E a s t h a m J. F., Miles G. В., К г a u t h C. A., J. Am. Chem. Soc, 81, 3114 (1959).

ПЕРИОД AT bL Пер иод ат натрия (метанериодат), NaI04 (мол. вес 213,90); парапериодат натрия, Na3HJOe (мол. вес 293,90); пер-иодат калия, КЮ4 (мол. вес 230,01).

Циклические 1,3-дикетоиы. Уолфром и Б оббит [1] показали, что некоторые циклические 1,3-дикетоны восстанавливают периодат натрия в водном растворе и при этом окисляются до двухосновных кислот. Например, циклогександион-1,3, для которого практически отсутствует дикетоформа (1), окисляется избытком периодата (5,7 эк») с образованием чистой глутаровой кислоты с 86,5%-ным выходом. Считают, что при этом в качестве промежуточных продуктов образуются соединения (3)—(5). Соединения (3) и (4) были синтезированы

О О г- О ОО

г- О

11

О

(I)

(2)

Ч

ОН

4IO-1

чОН

(3)СОаН

(4)

Осо2н

СО,Н

(5)

СО,Н

(6)

и действительно поглощали 3 и 2 экв периодата, давая с количественными выходами глутаровую кислоту и двуокись углерода. Ендио-ловая, или редуктоновая, структура (3) способствует дальнейшему окислению без непосредственного расщепления углерод-углеродной связи. Окисление подобной редуктоновой системы периодатом наблюдалось в случае 1,2-диоксиантрахинон-З-сульфоната натрия 12]. Из 5-метиn- и 5,5-диметилциклогександиона-1,3 получают

О ОН

О о

,он

ю

ч

о

S04Na

О

3-метиn- и 3,3-диметилглутаровые кислоты с выходом 90 и 92%. 2-За-мещенные циклогександионы-1,3 окисляются до глутаровой и моыо-карбоиовой кислот. Аналогично окисляются пятичлеиные циклиО

R

ю;СОаН

со-н

4- RC0.2H

ч

чОИ

R = CH3, сан5, СЙН5СН2

ческие 1,3-дионы. Скорость реакции максимальна при рН 5—б; показано, что при этих значениях рН наблюдается наибольшая концентрация периодат-ионов Юг.

Расщепление кетонов по Корифорзу. Корнфорз, Корнфорз и Попжак [3] разработали этот новый метод расщепления на одной

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
1203P25NL0
стоимость ремонта холодильника фреоном
эл привод cga 161.1e
сколько стоит покрасить крыло и выпрямить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)