химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

р встряхивают, разбавляют 100 мл ацетона и фильтруют. Раствор катализатора добавляют к 500 г циклогексена в 5 л ацетона и при перемешивании, поддерживая температуру 30°, к смеси добавляют 100 г 30%-ной П. в. и кипятят 1 час. Получают 32 г транс-циклогександиола-1,2 и 41 г адипиновой кислоты, образующихся в результате некатал из ируемой реакции циклогексена с П. в. и 40 г соединения, описанного как А2-циклогексенон-1 (2). Однако позднее методом ГЖХ было найдено [Ш, что эта фракция является

О ОН

HiO„ + Кятил,

Ацетон

(1)

(2)

(3)

смесью кетона (2) и спирта (3) в соотношении 1 : 2,3. При окислении таким способом тетралип дает а-тетралон с выходом 65% [101.

После сообщения о взрыве при проведении окисления с катализатором, полученным указанным способом, Трейбс [121 опубликовал более подробную методику и особо подчеркивал, что необходимо исключить даже следы минеральных кислот.

н-С3Н7СН =NOH

Катализ соединениями вольфрама. Первичные амины, содержащие группу CH2NH.,, окисляются 35%-ной П. в. в присутствии

каталитических количеств вольфрамата натрия (Na^WOd-2H20)

через промежуточное образование гидроксил амина до альдоксимов

[13]. Реакцию проводят в воде или водном этаноле при комнатной

температуре.

«-c,HjCil,NHa нлх^иису^ w_C;jH?CHi)NH0H ^

57%

SI

Пайн И Уильяме [141 нашли, что малеиновая, фумаровая И кротон овая кислоты, очень стойкие по отношению к надуксусной и над-бензойной кислотам, легко превращаются в эпоксидьг с выходом 77, 50 И 50% при действии 50%-ной П. в. и вольфамата натрия при рН 4—5,5. Прибавление П. в. вызывает экзотермическую реакцию,

н—с— соин

|! +NaOH +30%Н*Ог -r NaaW04 ? 2НаО —?

Н —С—со2н

1 моль 1,5 моля 1,2 моля 0,02 моля

360 мл н,0, бЗ-бо° НОиСч ХЮЛ1

: ^ ЧС—СУ

77% Н/Ч/\Н

С)

которую регулируют, поддерживая температуру 63—65°. Для поддержания необходимого значения рН (рН-метр) надо добавлять щелочь. Когда титрование покажет, что прореагировало 1,02 же П. в., раствор концентрируют в вакууме И обрабатывают ацетоном для осаждения натриевой соли эпоксида.

Шульц и сотр. [15] нашли, что окисление сульфидов до сульфо-нов П. в. в уксусной кислоте требует продолжительного кипячения и дает плохие выходы, но добавление вольфрамового (или ванадиевого) катализатора улучшает результаты. Для получения катализатора вольфрамовый ангидрид (W03) перемешивают в дистиллированной воде, добавляют едкий натр до полного растворения и доводят рН до 5—6 добавлением уксусной кислоты. Для окисления 2-фенилтиоэтанола его добавляют к водному раствору катализатора и затем 30%-ную П. в. с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру 63—75°; сульфон получают с высоким выходом. При пеню, 63^7.1°

CeH3SCH3CH2OH + H202(H..jW04) оА > CfiHoSOXHaCHaOH

катализируемом окислении главным продуктом является соответствующий сульфоксид—2-фенилсульфинилэтанол (65%). Если сульфид плохо растворим в воде, то можно применять этанол или диоксан.

Н202 — Os04. Олефины гидроксилиругот до ^ис-диолов с выхо/Ч/он

Н?ОДО_Ю.,)

—У

дом 30—60% обработкой безводной П. в. в ш/?е/?г-бутаноле в присутствии каталитических количеств четырехокисн осмия [16]. Олефины с четырехокисью осмия дают осматы, которые под действием П. в. расщепляются с образованием ^ис-гликоля и регенерацией четырехокисн осмия. Этот метод использован для окисления стероида —

17,20-ена в 17а-оn-20-он [17]. Для этой реакции безводные условия не являются необходимыми; можно применять 30%-ную П. в., используя в качестве растворителя ацетон или смесь ацетон —эфир [18]. Так, к раствору 1 г аддукта фуран — малеиновый ангидрид (1) в 8 мл ацетона и 2 мл эфира добавляют 1 мл раствора 1 г Os04

в 200 мл mpem-бутанола и затем 3 капли 30%-ной П. в. [19]. В этих условиях ангидрид гидролизуется до дикислоты (2), которая начинает осаждаться. Смесь выдерживают 24 час при 30°, добавляют эфир, диоксидикислоту отделяют и кристаллизуют; т. пл. 200°,

выход 50%. В то время как легко выделяемый аддукт малеинового ангидрида и циклопентадиена име

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кирпич облицовочный светлый
троица поселок нова рига
магазин ручки для мебели
корпоративное такси клиентам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)