химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

>сн3 сн~ сн3 сн;

i .он I I

СНЧ—СОН > -СН, —С —ОН НО —ССН..СНХ —он

40—4fi%

I I

сн3 сн, 11 сн,, сн3

В колбу с боковыми отводами, снабженную эффективной мешалкой, загружают 900 мл тре/п-бутанола (9,5 моля) и раствор 0,5 моля серной кислоты в 1,5 л воды. В одну из бюреток помещают 1 моль 35%-пой П. в., а в другую — раствор 1 моля сульфата железа(П) в 1 моле разб. серной кислоты. В реакционную смесь пропускают ток азота и одновременно в течение 20 мин добавляют оба раствора из бюреток, поддерживая при этом температуру 10° (охлаждение льдом). Затем смесь нейтрализуют 1 молем едкого натра и прибавляют 450 г сульфата натрия (растворяется не полностью). Органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями по 400 мл mpem-бута-нола, из объединенных экстрактов отгонкой удаляют основное количество растворителя п остаток экстрагируют эфиром. После испарения эфира получают твердый остаток, который при растирании с эфиром и циклогексаном дает диол удовлетворительной степени чистоты ст. пл. 87—88°.

Гидроксильные радикалы, образующиеся при взаимодействии П. в. с сульфатом железа(П), при комнатной температуре атакуют нитробензол с образованием небольших количеств о-, м- и п-нитрофенол ов [31; бензол дает небольшие количества фенола и дифени-ла [41.

Дегидрирование 2-амино-3,4-дигидрохинокеалина до 2-аминохи-ноксалина гладко осуществляется при взаимодействии с П. в. в присутствии следов хлористого железа, сульфата железа(Ш) или двуокиси свинца в качестве «переносчика» [51. Подробности методики

Н

1

j rU H.,0,(F(i- + или FcJ+)

>

не приведены, и природа истинного окислителя не ясна. Неясной остается также природа истинного окислителя при взаимодействии сс-оксикислот с П.в. в присутствии солей трехвалентного железа.СНС0.2Н —> — СН^О-ЬСО. I

ОН

Так, при расщеплении углеводов по Руффу [61, например при переходе от d-глюкозы к D-арабинозе, альдозу электролитически окисляют до альдоновой кислоты, которая при обработке П. в. и Fe(OAc);, дает 2-кетоальдоновую кислоту, с потерей СО<2 превращающуюся в D-арабинозу. Выход альдопентозы из альдоновой кислоты возрастает до 44% при добавлении ионообменных смол [71, Однако окиссно

I

неон

1

HOCI-I

I

неон

неон

1

С1ШН

D-Глю коза

СО^Сз j HCOH

I

Электролиз (Ca2 + ) IlOCH

? j

7% HCOH

HCOH

1

CH2OH CH=0

C02H

[

c=o

Fc^OAc), HOCH

HCOH 25%

I

HCOH

OH

dm

HOCH

[

HCOH !

HCOH

I

CH3OH

D-Лрабиноза

ление альдозы до альдоновой кислоты и окисление последней до альдопентозы можно провести гипохлоритом, и этот двухстадийный процесс [81, выполняемый без выделения промежуточных веществ, имеет явное преимущество по сравнению с расщеплением по Руффу. Первую стадию проводят с 3 же гипохлорита при рН 11 (выход 80%) и вторую стадию— с 1,4 же этого реагента при рН 4,5—5 (выход 65—70%).

Уденфринд и сотр. [91 предложили систему для гидроксилиро-вания ароматических соединений, включающую сульфат железа(II), кислород, аскорбиновую кислоту и этилендиаминтетрауксус-ную кислоту (ЭДТК) в фосфатном буфере. Авторы указывают, что во всех изученных примерах кислород можно заменить П. в. в атмосфере азота. Взаимодействие осуществляется и без добавления ЭДТК; однако в присутствии ЭДТК значительно повышается скорость реакции. Диоксималеиновая кислота и диэтиловый эфир дикетоянтарной кислоты имеют приблизительно такую же активность, как и аскорбиновая кислота, тогда как аллоксан и нингидрин менее активны. Примеры приведены на следующей схеме:

К Но/\ 11+

Fe2СО I

НОСЭДТК[-оа +нос HCносн

О

NH,

I

он

сн.он

он I/\/

СОаН

ОН

X -СО,Н

о о /о

сп.сн^н.

I

ОН CH,CH,NH<

I

25%

I

ОН

он

В этих и пяти других случаях продукты окисления идентичны образующимся при метаболизме этих соединений in vivo.

Катализ соединениями ванадия. Трейбс и сотр. [10] получают надванадиевую кислоту, добавляя 1 г пяти окиси ванадия при охлаждении к 10 мл 30%-ной П. в,; образующийся желто-красный раство

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стойки и шкафы для cd/dvd
холодильщик екатеринбург обучение
внешняя реклама на здании стоимость
гироскоп в скутере фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)