химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

с такой скоростью, чтобы поддерживать рН раствора в интервале 9,5—-10 (по рН-метру). Окись циклогексена получают с выходом 85% в расчете на прореагировавшую П. в. При окислении этим способом пиридин дает N-окись пиридина (79%), а анилин — азобензол (62%). В упрощенной методике в качестве основания используют бикарбонат калия (рН 8), что делает ненужным применение рН-метра и контролируемое добавление щелочи [91. Например,

к перемешиваемой смеси 0,6 моля 2-аллилциклогексанона [11, 0,5 моля бензонитрила, 300 мл метанола и 10 г бикарбоната калия добавляют 0,5 моля 50%-ной П. в. и перемешивают при комнатной температуре 40 час. Выход эпоксида приведен в расчете на прореагировавшее исходное вещество. При обработке кетона (1) надуксусной

(3)

кислотой происходит расщепление цикла по реакции Байера — Виллигера с образованием лактона (3). Окисление метилениикло-гексама по вышеуказанной методике с применением б и карбонатного буфера приводит к соответствующему эпоксиду с выходом 73%.

I.Kohler Е. P., Richtmyer N. Hester W. F., J. Am. Chem. Soc, 53, 205 {1931V, P I attn er PI. et aL.Helv. Chim. Acta, 31, 1822 (1948).

2. F I e s e г L. F., J. Biol. Chem., 133, 391 (1940).

3. F i e s e г L. F., T i s h 1 e r Al., Sampson W. L., J. Am. Chem. See., 62, 1628 (1940),

4. Fieser L. F., Fieser M., J. Am. Chem. Soc, 70, 3215 (1948).

5. Wasson R. L., House H. O., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 552 (1963).

6. Ullman E. F., Milks J. E, J, Am. Chem. Soc, 84, 1315 (1962); Weitz E., Schef fer A., Ber., 54, 2341 (1921).

7. Payne G. В., J. Am. Chem. Soc, S!, 4901 (1959).

8. Payne G, В., J. Org. Chem., 24, 2048 (1959).

9. Payne G. В., Tetrahedron, 18, 763 (1962).

10. Jones R. G., S h о n 1 с II. A., J. Am. Chem. Soc, 67, 1034 (1945). И, Д э к и и Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ., М., 1949, сб. I, стр. 346.

12. Buton С. A., in Edwards J.O., «Рег oxide Reaction Mcchanismss, Interscience, 1962, p. 14—15.

13. С ю p p e й Ф., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 340.

14. Baker \V. et al., J. Chem. Soc, 1952, 1825; 1953, 1615.

15. Сна й дер X., Бек Дж., А й д и В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 164.

I6.Kyburz Е., Riniker В., Schenk Н. R., Heusser Н., J eger О., Helv. Chim. Acta, 36, 1891 (1953).

17. P r i с с J.R., Robinson R,, J, Chem. Soc, 1939, 1522; 1940, 1493.

18. О x in a n M. A., E t t 1 i n g e г M. G., В a d e г A. R., J. Org. Chem., 30, 2051 (1965).

19. R a d z i s г e w s k i Br., Ber., 18, 355 (1885).

20. Ноллер Ч., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 29.

21. Бек Дж., А иди В., «Синтезы органических препаратов», ИЛТ М., 1949,

сб. 2, стр. 32.

22. W i b erg К В., J. Am. Chem. Soc, 75, 3961 (1953).

76

23. Р а у n e G. В., W i I И a m s P. Н., J. Org. Chem., 26, 651, 659 (1961); Payne G. P., D em i ng P. H., Williams P. H., ibid., 26,659 (1966).

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА — СЕЛЕНА ДВУОКИСЬ. Штолль [11 изучил гидроксилирование олефинов П. в. в присутствии стехио-метрического количества двуокиси селена в трет-бутаполе при 0°

он

цис и транс цис и транс

н

СП H2o2-Seo^ [ ~Y 40% ^sXf4

; ^он

н он

(65 час). Циклопентадиен реагирует по схеме как 1,2-, так и 1,4-присоеди нения с образованием смеси цис- и транс- цикл one нтендио-лов-1,2 и -1,3. Циклопентен дает траяс-циклопентандиоn-1,2.

Смит [21 изучил окисление П. в. в присутствии каталитических количеств двуокиси селена. Акролеин гладко окисляется до акриловой кислоты 15%-ным раствором П. в. в т/?е/п-бутаноле в присутствии 5 г двуокиси селена на I моль П. в. Интересно, что под

СН,. = СНСНО

9 0%

H2Oo(SeOa)+ СН« = СНСОоН

О

СОоН

П.ОДЭеО,)

п = 2, 34% п = 32% п^О, 23%

действием этого реагента циклогептанон, циклогексанон и цикло-пентанон окисляются с сужением цикла и образованием цикло-гексан-, циклопентан- и цикл обута н карболовых кислот, выходы которых приведены на схеме [31. Сужение пятичленного цикла —

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
переворачивающаяся рамка для номера
красноярск купить билет на балет ромео иджульетта
курсы визажист стилист в благовещенске
интернет-магазин мебельной фурнитуры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)