химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ли, что добавление пиридина в виде 1%-ного (по объему) раствора в хлористом метилене к раствору (1) существенно повышает селективность реакции, и определили условия, в которых альдегид (2) образуется с выходом 90%. Альдегид конденсировали с пиперидином, используя в качестве катализатора п-толуолсуль-фокислоту, а енамин (3) окисляли в прогестерон бихроматом натрия в смеси безводная уксусная кислота—бензол [II].

Использование тетрацианэтилена в качестве буфера при озонировании олефинов описано в разделе, посвященном этому реагенту Первые попытки превратить фурфурили-денкетон (5) в дикарбоновую кислоту (6) путем озонирования показал и, что реакция, которая с насыщенными стероидами давала прекрасные выходы, шла плохо и по-разному, возможно, из-за атаки избыточного О. по бензильному атому Св. Этого удалось избежать при насыщении соответствующего объема хлористого метилена О.

Рис. 0-1. Прибор для озонирования при —78° в камере В специального прибора для озонирования [13] (рис. 0-1) и выдавливании его азотом под давлением в камеру А с перемешиваемым магнитной мешалкой раствором субстрата в хлористом метилене (субстрат берут в таком количестве, чтобы не было избытка О.). Голубая окраска О. сразу же исчезает и при разложении озонида йодной кислотой выделяется с высоким и воспроизводимым выходом д и кислота (6). Из диолефина аналогичным образом получен с удовлетворительным выходом диальдегид [14].

Стайл и Фостер [15] изучили озонирование аценафтилена (1) в гидрат нафталин-1, 8-диальдегида (2) и показали, что с О. в токе азота можно получить выход 73,5%, тогда как с обычной смесью О.— кислород выход составляет лишь 16,5%).

1. S m i 1 h L. I., Greenwood F. L., H u d r 1 i k O., Org. Syn., Coll. Vol., 3, G73 (1955).

2. Hennc A, L., H i 1 1 P., J. Am. Chem. Soc, 65, 752 (1943).

3. Henne A, L. P с г i 1 s t e i n W. L., J. Am. Chem. Soc, 65, 2183 (1943).

4. D es s v R. E., N с w m a n M. S., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 484 (1963).

5. В a i 1 с v P. S., Б r i с k s о ii R. E., Org. Syn., Coll. Vol., 41, 41 (1961).

6. Schmidt U., Graf en P. Ann., 656, 97 (1962).

7. F r e m e г у M. I., Fields E. K\, J- Org. Chem., 28, 2537 (1963).

8. Corn forth J.W., Hunter CD., Popjak G,, Bfochem. J., 54» 590 (1953).

9. Heyl F. W., Herr M. E., J, Am. Chem. Soc, 72, 26Л7 (1950).

10. S 1 о m p G., Jr., Johnson J. L., J. Am. Chem. Soc, 80, 9*15 (1958).

11. Herr M. E., Heyl F. W., J. Am. Chem. Soc, 74, 3627 (1952); Shepherd D. A. ct al., Ibid., 77, 1212 (1955).

12. Meyer W. L., Cameron D. D., Johnson W. S., J. Org. Chem., 27, 1130 (1962).

13. Rubin M. В., J. Chem. Ed., 41, 388 (1964).

14. Johnson W. S,, Rubin M. B. et al., J. Am. Chem. Soc, 85, 1409 (1963).

15. S t i I 1 с .Т.К., Foster R. Т., J. Org. Chem., 28, 2703 (1963).

CH2 —CHB

ОКИСИ МЕЗИТИЛА ЭТ И Л E H К ETA Л Ь, I 1

(СН3)3С=СНССН3

Мол. вес 142,19, т. кип. 58725 мм. Получение 111.

О. м. э. применяют для превращения N-З-кетостероидов в 3-эти-ленкетальные производные обменной диоксоланацией [2]. Например, смесь 1 г ацетата кортизона (1) и 2 мл О. м. э. в 7,5 мл сухого ТГФ обрабатывают 0,06 мл конд. серной кислоты, перемешивают 2 час при комнатной температуре и оставляют на ночь. После обработки получают 844 мг почти чистого (2).

1. Salmi Е. J., R а л л i к к о V., Вег., 72, G00 (1939).

2. Const an tin J. М., Haven А. С, Sarett L. H., J. Am. Chem. Soc, 75, 1716 (1953).

1-ОКИСЬ 1-ФЕНИN-3-МЕТИЛФОСФОЛЕНА-3, (3). Мол. вес 192,19, т. пл. 60—65°, т. кип. 163—16870,65 мм.

Получение [1]. В склянку для отсасывания на 1 л загружают 1 моль фенилдихлорфосфина, 300 мл технического изопрена (около 3 молей) и 2 г технического антиоксиданта ионола (2,6-ди-трет-бутиn-4-метилфенол). Склянку закрывают пробкой, боковой отвод заглушают трубкой с зажимом и гомогенный раствор выдерживают при комнатной температуре. Обычно через 2—4 час появляется белый осадок, и спустя 5—7 дней жидкая фаза заполняется белым кристаллическим аддуктом (2). Зернистый аддукт промываю

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер купить в краснодаре за 4000 б у
электропривод siemens gma 321.1e купить в красноярске
soad в москве 2017 купить билеты
прокат авто с водителей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)