химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

ие его в N-окись (5) и пиролиз последней до метилепцик-логексана (6) (реакция Коупа) показаны и а следующей схеме:

Н

,СО»Н

SOC1

н

,СОС1

2HN(CH3)aV/

CON(CH3)s

LiAlH,

86—89% из (1)9

88ч,

(2)

(3)

нV/

CH2N(CHa)a

н2о.

н

.CH2rU(CH3)2

16 0°

ч/

(4)

(В)

70—88% из (4)у/

(6)

снэ

(CH3),NOH

Гомогенный раствор 0,35 моля ГЧ,1\Г-диметилцнклогексилметилами-на (4) и 0,35 моля 30%-ной П. в. в 45 мл метанола выдерживают при комнатной температуре в течение 36 час. При этом через 2 и 5 час прибавляют по 0,35 моля П. в. (с другими аминами может потребоваться охлаждение). Окисление можно считать законченным, если капля раствора не вызывает изменения окраски фенолфталеина. Для разложения избытка П. в. добавляют небольшое количество платиновой черни и раствор перемешивают до прекращения выделения кислорода, после чего раствор фильтруют и концентрируют при 60° в вакууме до затвердевания остатка гидрата N-окиси амина.

При последующем нагревании в вакууме (100° при 10 мм) вещество плавится и вновь затвердевает. Затем при повышении температуры до 160° осуществляют реакцию Коупа приблизительно за 2 час. Отгон промывают водой, углеводородный слой отделяют, сушат и перегоняют. Метиленциклогексан получается очень чистым и не содержит 1-метилциклогексана. Из водного раствора можно выделить К,Г\т-диметилгидроксиламин в виде чистого хлор гидрата с выходом 78—90%.

Окисление серу- и мышьяксодержащих соединений. Под действием П. в. в ацетоне тноэфиры окисляются до сульфоксидов; П. в. в 50%-ной уксусной кислоте дает соответствующие сульфоны [21. Так, 16,1 мл 30%-ной П. в. при охлаждении добавляют к раствору

о0,М6СНаЗСМ8 H°-A*eT0!L^ QH5CH2S+CH3

77%

о- оCH8SCH,CN Н2°2"Ацет°^ CH,SiXH2CN Лс01Д CH,S+CH2CN

54% 6У% |j

о

21 г метил бензил сульфида в 60 мл ацетона и раствор оставляют на мочь. Получающийся сульфоксид очищают кристаллизацией (т. пл. 54°). П. в.— лучший окислитель для последней стадии получения бис~(п-аминофенил)-дисульфида [3]. Первые стадии конденсации

_^ HaN- H2N-^ V-SS-/ V-NHa^=/ 58-64% \=/ \==/

(общи й)

и восстановления проводят в водном растворе, который затем фильтруют для удаления нерастворимых соединений, главным образом я-хлоранилина. Фильтрат концентрируют и при 65—70° в течение 2 час обрабатывают 30%-ной П. в. При охлаждении раствора выделяется твердый дисульфид, который очищают кристаллизацией (т. пл. 75—76°).

Для окисления трифениларсина до трифениларсиноксида к перемешиваемому раствору 0,33 моля трифениларсина в 200 мл ацетона добавляют 0,41 моля 30%-ной П. в. в течение 20—30 мин при охлаждении до 25—30° [4]. Ацетон удаляют отгонкой в вакууме и остающееся желтое масло сушат азеотропной отгонкой с бензолом. При

(QHsJsAs (C6H5)3AsO

84—87%

растирании с бензолом получают желтые кристаллы с т. пл. 129°.

1-Алкоксигидроперекиси. Рихе и Бишоф [51 получили безводную П. в. обработкой раствора 60 г 84%-ной П. в. в эфире безводными сульфатом натрия и карбонатом магния. Смесь выдерживают 2 дня, фильтруют и определяют содержание П. в. титрованием алик-вотной пробы. К 1 экв эфирного раствора П. в. добавляют I же ацеталя и смесь осторожно нагревают при 70°. Эфир при этом отгоняется, и после нагревания при 70° в течение 15 час выделяется 1-алжжсигндроперекнсь с выходом 40—70%.

RCrT H-HOOH —-> RCbl( + С2НьОН

чос.2нГ) хоон

0,1 моля 0,1 моля

1. К о у п А. Ч., Ц и г а н е к Э., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1961, сб. II, стр. 36.

2. G а г d а г М., Smiles S., J. Chem. Soc, 93, 1833 (1908); H ii n i g S., В о e s О,, Ann., 579, 23 (1953).

3. П p a ii с Ч.,Стэси Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 150.

4. S h г i n е г R. L., Wolf С. N., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 910 (1963).

5. R i e с li e А., В ischof f C, Chem. Ber., 94, 2722 (1961).

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ.

Реакция с еионами и хинонами. Для реакции а, р-непредельных кетонов с П. в. необходима щелочная сре

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы зд макс томск
купить линзы 1-day acuvue trueye
замена водительской двери машины цена
аренда машин на свадьбу москва недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)