химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

идно, требует наличия двух объемистых о/?то-заместителей; так, я-нитроанилин окисляется в мягких условиях в м,п-динитроазобензол и л,/г-динитроазок-сибензол [233.

Для окисления 1,2-диметиn-4-нитро-5-нитрозобензола в соответствующий о-динитробензол (Куи и ван Клаверен [24]) 10 а нитрозосоединения растворяют в 300 мл уксусной кислоты, добавляют смесь 150 мл уксусной кислоты и 150 мл 33%-ной П. в., а затем 10 мл

н8сч^ч/ш

Нг02-1шо, 75%

NO,

HX/^/^NO,

азотной кислоты (уд. вес 1,40). При нагревании в течение нескольких минут окраска раствора изменяется от темно-зеленой до оранжевой; разбавляя смесь водой, осаждают динитроксилол. Три других алкилированных о-диннтросоединения получены с выходом 62—88%. Другие окислители дают низкие выходы ввиду окисления алкильиых групп.

П. в. с серной кислотой — хороший окислитель для превращения аминопиридинов в нитропиридины [25]. Например, раствор 20 г 4-амш-ю-2-метилпиридина в 100 мл конц. серной кислоты добавляют по каплям к смеси 350 мл 15%-ного олеума и 175 мл 30%-ной П. в. при 10—20°. Смесь перемешивают при 20° в течение 1 час, оставляют на 2 дня и выливают в лед. После нейтрализации нитросоединение экстрагируют бензолом.

NO,

Н,04 —HjSO., j

. — >

; о/ /о

N СН3

N СН8

Тэйлор и Мак-Киллоп [26] нашли, что смесь П. в. с трифторуксусной кислотой является очень хорошим окислителем легкодоступных 5-нитрозопиримндннов в 5-нитропир-нмидины.

14 Нг0„ —CFjCO^H lv ? - >?

Ho/^^NHe ° HO//^j/4NH2

Азобензолы окисляются до азоксибензолов при нагревании с 30%-ной П. в. в уксусной кислоте при 65° или при температуре кипения [27]. В некоторых случаях для окисления требуется 24 час. Выходы в пределах 50—90%.

Получение галогенов. 2,6-Дихлор анилин получают хлорированием сульфаниламида и гидролитическим отщеплением сульфас,г х 2НС1, Н20- > rv

I—^ ^—SO„NH„ > 1-LN—^ Ч

CI

70%-ная HjSO* 2—^ч

75-80% 2 \=/

мидной группы [28]. Необходимый для этой реакции галоген получают in situ при окислении соляной кислоты П. в. К перемешиваемому раствору сульфаниламида (0,29 моля) в разб. соляной кислоте при 60° добавляют по каплям П. в. (0,58 моля) и перемешивают прн этой температуре до начала осаждения продукта реакции. Дихлор-сульфаниламид отфильтровывают и кипятят 2 час с 70%-ной серной кислотой. Раствор выливают в воду и 2,6-дихлоранилин выделяют перегонкой с паром. 2,6-Диброманилин получают аналогичным образом.

П. в.—BF3 в реакции Байера — Виллигера. Расщепление простых алифатических кетоиов по Байеру — Виллигеру с образованием сложных эфиров можно1 осуществить под действием комплекса П. в. с эфиратом трехфтористого бора [29]. Раствор октанона-2 в эфире при охлаждении льдом (защитный экран!) обрабатывают смесью 90%-ной П. в. н эфнрата трехфтор истого бора. После перео о

11 HaO„-BF3 II

СН3СН2СН2СНХН2СН2ССН3 * СН&СН2СН2СН2СН2СН2ОССН3

60%

мешивания эфирный слой промывают раствором бикарбоната натрия, сушат и отгоняют растворитель. Фракционирование дает в основном гексилацетат, а также 8% гексанола и 32% исходного соединения,

3 Заказ № 1166 65

RSCOCHn^RSO:jH. Сверы и сотр. [30] разработали удобный метод синтеза алкилсульфокислот путем фотокаталитического присоединения тиоуксусной кислоты к терминальному олефнну и окислением полученного аддукта 90%-пой П. в. в уксусной кислоте.

ню.

RCH = CHA + CH3COSH . RCH2CH,SCOCH;, A.°U- —»

5 0—-У 0% Количеств.

—+ RCH,CH2S03H

Окисление проводят в течение 12 час при 65—70°, применение П. в. без уксусной кислоты дает плохие результаты. Этот метод позволяет получать я-алкилсульфокислоты, не содержащие изомеров.

Окислительная перегруппировка. Кори и сотр. [31] обнаружили, что 3|3,11а-диокси-Д1--пентациклический тритерпеноид (1) в хлористом метилене при обработке раствором 30%-ной П. в, и п-то-луолсульфокислоты в mpem-бутаноле дает после ацетилировапия

11а,12а-эпоксг1Д, образующийся в результате скелетной перегруппировки (миграция метила CU-*C,3 и сдвиг двойной связи). Свободный э

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
corelle кастрюля
щипцы для вафель
покрасочные цкха в чехове
Кресло DIK Нота new Т Сетка Серая

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)