химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

0,4

Циклопентен 195

Циклогексен 129

Циклогептен 175

Аллилбензол Q,HbCHaCH=CHa 1,9 6-15

Стирол С6Н5СН-СН, 11,2 35

1,1-Дифепнлэтц.леп (С6Н5)2С = СН2 48

Коричная кислота С6Н5СН-СНСООМ 0,13

Реакции другого типа включают расщепление углерод-углеродной связи. Фенантренхиной гладко окисляется П. в. в теплой уксусной кислоте в дифеновую кислоту [161. Эту реакцию использовали для решения структурных вопросов [171. Так, одну из пяти дисульфоки-слот, образующихся при сульфировании фенантрена, превращали в диметоксифенантрен, который при окислении дает диметоксифенан-тренхинон-9,10. Дальнейшее окисление этого хинона П. в.— СНйСООН приводит к кислотному продукту, идентифицированному как 3,3-диметоксидифеновая кислота (2). Таким образом, продукт

сульфирования является 2,7-дисульфокислотой, Окисление надки-слотой дает также значительное количество нейтрального вещества, которое оказалось лактоном (3). Это соединение получается при разрыве связи между карбонильной группой и бензольным циклом.

ОСН3 АсОН СНз

нго2

Дифеновая кислота получается при окислении фенантрена П. в. в кипящей уксусной кислоте без выделения промежуточно образующегося фенантренхинона 1181.

П. в. в уксусной кислоте находит также применение для окисления ароматических углеводородов и фенолов до п-хинонов. По Арнольду и Лаусону [19] смесь 10 г нафталина, 25 мл 30%-ной П. в, и 50 мл уксусной кислоты нагревают прн температуре немного выше 80° в течение 45 мин, отгоняют половину растворителя, для осаждения продукта реакции добавляют воду и после кристаллизации получают достаточно чистый нафтохинон-1,4 с выходом 20%. Дурол (5 г) нагревают с П. в.— СН3СООН 15 час на кипящей водяной бане и дурохинон (2,1 г) выделяют перегонкой с паром. Неочищенные 2-метнn- и 2,3-диметилнафтохшюны-1,4 получают с выходами 30 и 78%. В обоих случаях в реакционной смеси присутствовал неокисленный исходный углеводород.

Кэйв и Ширлей [201 нагревали раствор 2 г углеводорода (1) в 30 мл уксусной кислоты и б мл 30%-ной П. в. при 80—85° в течение 5 час и выделили ярко-желтый хинон (2) с небольшим выходом. Хиной обладает очень интересными свойствами. Он реагирует с бутадиеном при 90—100° в течение 90 мин, давая бесцветный аддукт (3)

с выходом 93%. В этих условиях 2|3-диметилнафтохинон-1,4 не изменяется даже через 5 дней. Повышенную реакционную способность хинона (2) как диенофнла объясняют уменьшением напряжения цикла при переходе циклобутена (2) в циклобутан в аддукте (3). При повышенной температуре хинон (2) реагирует как диен по Дильсу — Альдеру, вероятно, за счет разрыва циклобутенового кольца с промежуточным образованием диена (4). Так, пиролиз в

присутствии N-фенилмалеинимида приводит к производному антра-хннона (5). Низкий выход обусловлен, по-видимому, дегидрированием первоначально образующегося аддукта за счет хинона (2).

Брайс-Смит [21] установил, что П. в. эффективно окисляет 2,5- и 2,6-диметилфенолы в п.-бензохиноны. Например, раствор 15 г 2,5-диметилфенола в 100 мл уксусной кислоты обрабатывают 1 мл коиц. серной кислоты и при охлаждении до 20° добавляют по каплям 12 мл

ОН I

О

СНс

HjOo— -AcOHfH^SO^

>Н.

1-ЬСУ

о

80%-ной П. в. в течение 45 мин. Реакционную смесь выдерживают при 20° более 1 час, затем 10 мин при 60э до окончания экзотермической реакции. При разбавлении и охлаждении хинон выпадает в виде желтых кристаллов, т. пл. 125° (12,5 г).

Окисление ариламииов, нитрозосоединеиий и азобензолов. Некоторые 2,6-дигалогеианилины окисляются до нитрозосоединеиий 30%-ной П. в. в уксусной кислоте при комнатной температуре [221. Из раствора реагентов через некоторое время начинает кристаллизоваться димер нитрозосоединения, и продукт реакции легко выделяют, отфильтровывая кристаллический осадок. Выходы 20—90%.

NH2 NO

Br, X ,Вг Brv X ^Вг

Н.О, —АсОН

80,8%

I

Вг

Вг

Если проводить окисление в течение большего времени при нагревании на кипящей водяной бане, то получается нитросоединение.

Окисление до нитрозосоединения, очев

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
столик к изо
Компания Ренессанс лес 01 лестница - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)