химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

иатов. Обычно продукт реакции высаживают водой н гидролизуют щелочью до диола. Ациклические

Н,0,

> НСОйН

>с=с<

>С—С<

нсоон

о

с< I

> С—С< + >С —

он осно осы о он

он-> > с—с <

I I

он он

^цс-олефипы образуют mpeo-диол; циклогексен дает трояс-диак-сиальный диол. В обоих случаях реакцию можно объяснить как траяс-гидроксилирование.

Например [1J, смесь 0,5 моля олеиновой кислоты, 425 мл муравьиной кислоты (90—98%-ной) и 0,5 моля 30%-ной П. в. нагревают при 40° в течение 3 час. Избыток муравьиной кислоты удаляют отгонкой при 50°/125 мм в токе азота или двуокиси углерода для предотвращения толчков при кипении. Остаток нагревают с избытком

Н Н ! I

СН3(СН.)7С^С(СН,):СО.>Н

HCO-.H, NaOH

? " 7

DO—55%

СН3(СН

н он

С{СН*)7С02Н

I

онн

3 и. раствора едкого натра и выливают в соляную кислоту. Водный раствор декантируют, а остаток расплавляют под водой для удаления неорганических солей. После трех кристаллизации из 95%-ного этанола получают чистый mpeo-диол с т. пл. 94—95°.

транс-Гидроксилирование холестерина [21 осуществляют нагреванием суспензии 20 г холестерина в 200 мл 88%-ной муравьиной кислоты при 70—80° при перемешивании в течение 5 мин, после чего формиат холестерина отделяется в виде верхнего маслянистого слоя. Смесь охлаждают до 25° и добавляют 20 мл 30%-ной П. в. Реакционную смесь постепенно нагревают до 35—40° и затем очень медленно охлаждают. Спустя 6—15 час добавляют 300 ,кл кипящей воды, смесь перемешивают, охлаждают и отделяют продукт реакции (на этой стадии можно выделить 3,6-диформиат, по с низким выходом). Влажное вещество растворяют в 600 мл метанола и добавляют 20 мл 25%-ного едкого натра. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин, фильтруют, разбавляют и подкисляют соляной кислотой. При этом осаждается холестантриоn-Зр,5а,6р, который плавится (полностью высушенный) при 236—238°. Перекристаллизация из метанола дает иглы с т. пл. 237—239°. Реакцией ци-клогексена с надмуравьиной кислотой по аналогичной методике после гидролиза получается /яра«с-циклогександиоn-1, 2 с выходом 65—73% [3].

Наличие фенильной группы у одного или двух углеродных атомов олефина изменяет стереохимию реакции — эпоксидный цикл раскрывается с сохранением конфигурации у атома углерода, связанного с фенильным радикалом, и образуется цш>диол. Недавно

0) . (Z)

Ривер [41 установил, что при гидроксилировании 1-фенилциклогеп-тена (1) надмуравьиной кислотой получается цис-дтл (2), идентичный продукту гидроксилирования под действием тетраокиси осмия. Аналогичные данные получены и другими авторами, например Вас-серманом 151 и Кертином [61. Полагают, что ifttc-эпоксиды образуются так же, как из обычных олефинов, но фенильная группа обеспечивает раскрытие цикла с сохранением конфигурации.

Получение надбензойной кислоты. Согласно улучшенной методике [71, 0,45 моля 70%-ной П. в. прибавляют по каплям (защитный экран!) к смеси 0,3 моля бензойной и 0,9 моля метансульфокислоты при перемешивании и охлаждении льдом так, чтобы температура не

CH3SOflH

С6Нг,СО,Н-ЪНг02 —^—-> QHeCOaH

8 5- У0%

превышала 25—30° (30 мин). Бензойная кислота быстро растворяется, и после перемешивания в течение 2 час раствор охлаждают до 15°, добавляют лед и холодный раствор сульфата аммония и смесь трехкратно экстрагируют бензолом. Бензольный раствор дважды промывают раствором сульфата аммония для удаления метансуль-фокислоты, сушат, фильтруют, надбензойную кислоту используют непосредственно в растворе, определяя концентрацию иодометриче

ским титрованием. Б случае необходимости из бензольного раствора можно выделить чистую надбензойную кислоту.

Гидроперекиси как промежуточные соединения или продукты реакции. Неопентиловый спирт (3) можно получить кислотноСН3 сн3

н +

34-4 0% (общий)

(CH3hCCH.Ј, - СН, + Н2Оа —> (СН3)~ССН,С

(1) (2) |

02Н

~> (СНа)3ССНйОН + О = С(СН3)а

(3)

катализируемым присоединением П. в. к диизобутилену (1) [8] через промежуточное образование гидроперекиси (2), кот

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
буци для зала
продажа земельных дом на циан в москве
посуда для индукционных плит цена
автобус на 60 человек аренда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)