химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)

Автор Л.Физер, М.Физер

кристаллический фосфит, т. пл. 94:) [51.

СН,С(СН2ОН), + P(OC2Hs)s ) I 1 + 3 СаН5ОН

сн.

УО /о

Алкилирование. Примером реакции является получение 1,2,3,4,5-пснтахлор-5-этплциклопснтадиена этилирован нем гекса хлор циклопе нтад иена (Марк f6j). К охлажденному льдом с солью раствору Т.

1Д моля

в пет рол ей пом эфире при перемешивании добавляют в течение 4—6 час раствор гексахлорциклопентадиена в том же растворителе. Продукт алкилироваиия можно отделить от диэтилхлорфосфата гидролизом последнего или перегонкой.

Дехлорирование. Дехлорированием декахлор-быс-(циклопентади-енила) (1) под действием Т. Марк [71 получил перхлорфульвален (2) в виде темно-фиолетовых кристаллов.

Восстановление гидроперекисей. Т. энергично, но гладко восстанавливает гидроперекиси до соответствующих спиртов [81.

СИ,

сн,

I Толуол [

25 -30е

СН.

СвН5С - 0,Н -|- (СаН30)3Р С0НГ,С-ОН !- (C,H5ObPO

0,32 3 моля

0,3 23 моля

Отщепление кислорода. Реагент отщепляет кислород от диаро-илперекисей с образованием ангидрида ароматической кислоты и триэтилфосфата [91.

О

АгС— О ArGf

[ ~ (СаНбО)яР — )0 + (С2ПаО)яРО

ЛгС -О АгС/

[j

О

При кипячении фталевого ангидрида с избытком Т. в качестве растворителя почти в чистом виде выделяется дифталилен (Рамирец [10]). Предиолагают, что первоначальным продуктом может быть карбен. Триметилфосфнт менее эффективен из-за более низкой температуры кипения.

Перепое кислорода с окисей этилена и пропилена на триэтилфос-фнт происходит при 150—- J 75" (111, но реакция не является обшей.

А-ЦЕН—СН2-1 (С,Н50)3Р 150~Ч^ ЕНХН -- СН„ + (С2Н&0),РО

Так, окись бутена-2 при 200° дает лишь незначительные количества олефинов [121.

Образование изонитрилов из алкплизоцианатов [13]—другой пример отщепления кислорода под действием этого реагента (с фенилизоциаиатом реакция не осуществляется). Дифенилкетен при

RN _= С = О• i (С,Н50):;Р —* RN = С4- (СЛ 160)АРО

нагревании с Т. при 21о;: в атмосфере азота превращается в дифениn-ацетилен [13]. Реакция включает отщепление кислорода и миграцию фенильной группы.

(CF(H5),C-C-0--: (СНг>0),Р 1~+^11ъС^ССлН& + (СМйО)лРО

Десульфуризация. Десульфуризация эиисульфпдов (тинраиов) с образованием олефинов осуществляется, гораздо легче, чем отщепление кислорода от эпокепдов IJ4I. Реакция эппсульфпдов цис-и тр<:шс-бутена-3 с реагентом приводит к удалению серы и образованию соответственно цис- и транс-бутепа-2 со стерсоспецифич-иостью свыше 97 % [12].

V. — С " ; (С,НйО),Р - / с с;7- (CH.O-.PS

Гофман и сотр. 1151 показали, что Т. при нагревании с алифатическим спиртом подвергается некаталпзирусмой переэтерпфпкацпи, включающей три отдельные стадии с приблизительно равными скоростями. С другой стороны, при десульфурпзапин меркаптанов образуется углеводород н триутплтиоиофосфат с высокими выходами N6L Уоллпнг и Рабинович [171 установили, что реакция осуществляется по радикальном) цепному механизму. Родственная реакция,IV час

tf-(;Bni;SH-:-(C,Hr,0).fp «-с*п1й ?;-(C,M:IO).{PS

"_ при KHiisHitMiini , „.

0.0 моля 0,э мплн 11Р1.[;пл,,ко ЬЬ% !)!>"„

протекающая при медленной перегонке смеси днэтплдиеульфида п триэтилфосфита, дает диэтплсульфид и триэтплмопотпск|юсфат [181. В другом варианте дисульфид реагирует с Т. в присутствии

О

I"

CUH5SSQH5-i-{CaIl50)AP —CAH5SCAHB + (С J-]DO)2PSCSH5

окиси углерода, образуя тпоэфнр по радикальной реакции [191.

ОI

«-C4M9SSC,IlIRH -f СО-г (QH50)AP --- н-С4Н9С—SC,HRK-f (C,H&0)3PS

Восстановление азотистых соединений. Под действием Т. пнт-розобензол превращается в азоксибензол, вероятно, через промежуточное образование азепа 1201. С избытком реагента азоксибензол восстанавливается до азобензола [13|.

0(С,Н-.0),Р сйн-ло | j.

СЛ ].N0 —^ Jt:(tI [Г,Х • ] — ~*СЙНЛМ - N QH,

оcHHr,\---N"CEH&-; (c,HSP):.p-— Q;H->N-NQ;H, : (СЛЦОЬРО

Реакция 2-нитродифенила с Т. при IG03 в атмосфере азота дает карбазол п включает первоначальное восстановление нптроеоеди-иеппя |2Il. 2-Нитрозодифен1!Л под действи

страница 201
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 3 (О-Т)" (4.73Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна уличная с пепельницей стальная
http://taxiru.ru/zakon69-2/
концерт наутилуса помпилиуса в спб 35 лет
напольная вешалка на калесах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)